CAJ | 학술논문

分别以乙醇铁、正丙醇铁、异丙醇铁、正丁醇铁为引发剂进行D,L-丙交酯和L-丙交酯的本体开环聚合,研究了在130℃的聚合温度下引发剂用量和聚合时间对聚合反应的影响.结果表明这些醇铁化合物对丙交酯开环聚合都有较好的引发作用;聚合36 h,单体转化率可达90%以上.单体转化率在引发剂/单体摩尔比为1/1000时最高,然后随引发剂用量增加和聚合时间延长而降低.乙醇铁表现出最高的引发活性,聚合产物的相对粘均分子量最高可达7.28×104[聚(D,L-丙交酯)]和19.00×104[聚(L-丙交酯)].醇盐配体对聚合产物的分子量和分子量分布影响显著,随醇铁配体体积增大,聚合产物的分子量逐渐降低,分子量分布也逐渐加宽.1H和13C-NMR分析表明醇铁对L-丙交酯的开环聚合没有发生消旋化,对D,L-丙交酯的开环聚合有一定的等规加成选择性.MALDI-TOF MS分析指出D,L-丙交酯在开环聚合过程中发生了分子间的酯交换反应,用13C-NMR评价了各醇铁引发体系在聚合过程中的酯交换程度.但基于谱峰分辨原因,醇铁配体对立构加成选择性和酯交换的影响的规律性不明显.
분별이을순철、정병순철、이병순철、정정순철위인발제진행D,L-병교지화L-병교지적본체개배취합,연구료재130℃적취합온도하인발제용량화취합시간대취합반응적영향.결과표명저사순철화합물대병교지개배취합도유교호적인발작용;취합36 h,단체전화솔가체90%이상.단체전화솔재인발제/단체마이비위1/1000시최고,연후수인발제용량증가화취합시간연장이강저.을순철표현출최고적인발활성,취합산물적상대점균분자량최고가체7.28×104[취(D,L-병교지)]화19.00×104[취(L-병교지)].순염배체대취합산물적분자량화분자량분포영향현저,수순철배체체적증대,취합산물적분자량축점강저,분자량분포야축점가관.1H화13C-NMR분석표명순철대L-병교지적개배취합몰유발생소선화,대D,L-병교지적개배취합유일정적등규가성선택성.MALDI-TOF MS분석지출D,L-병교지재개배취합과정중발생료분자간적지교환반응,용13C-NMR평개료각순철인발체계재취합과정중적지교환정도.단기우보봉분변원인,순철배체대립구가성선택성화지교환적영향적규률성불명현.