计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2011年
5期
635-639
,共5页
李兴%赵晓霞%史宝萍%常宏宏%刘强%李瑜%魏文珑
李興%趙曉霞%史寶萍%常宏宏%劉彊%李瑜%魏文瓏
리흥%조효하%사보평%상굉굉%류강%리유%위문롱
二氯苯基异氰酸酯%制备%模拟%固体光气%二氯苯胺
二氯苯基異氰痠酯%製備%模擬%固體光氣%二氯苯胺
이록분기이청산지%제비%모의%고체광기%이록분알
对不同结构的二氯苯胺及对应的产物异氰酸酯进行构型优化、热力学、电荷分布等量子化学计算,由模拟结果可知,对于二氯苯胺异氰化反应,△rH、△rG均随取代基的位置变化不明显,其中3,4-位取代的△rH、△rG最小,反应的△rS均大于零.在理论计算的基础上,以固体光气为原料与二氯苯胺反应合成了6种二氯苯基异氰酸酯.结果表明,3一-二氯苯基异氰酸酯的反应收率最高,收率大小顺序为3,4-二氯苯基异氰酸酯(85.1％)＞3,5-二氯苯基异氰酸酯(84.3％)＞2,4-二氯苯基异氰酸酯(83.9％)＞2,5-二氯苯基异氰酸酯(81.5％)＞2,3-二氯苯基异氰酸酯(80.6％)＞2,6-二氯苯基异氰酸酯(71.4％).实验结果与理论计算基本吻合.
對不同結構的二氯苯胺及對應的產物異氰痠酯進行構型優化、熱力學、電荷分佈等量子化學計算,由模擬結果可知,對于二氯苯胺異氰化反應,△rH、△rG均隨取代基的位置變化不明顯,其中3,4-位取代的△rH、△rG最小,反應的△rS均大于零.在理論計算的基礎上,以固體光氣為原料與二氯苯胺反應閤成瞭6種二氯苯基異氰痠酯.結果錶明,3一-二氯苯基異氰痠酯的反應收率最高,收率大小順序為3,4-二氯苯基異氰痠酯(85.1％)＞3,5-二氯苯基異氰痠酯(84.3％)＞2,4-二氯苯基異氰痠酯(83.9％)＞2,5-二氯苯基異氰痠酯(81.5％)＞2,3-二氯苯基異氰痠酯(80.6％)＞2,6-二氯苯基異氰痠酯(71.4％).實驗結果與理論計算基本吻閤.
대불동결구적이록분알급대응적산물이청산지진행구형우화、열역학、전하분포등양자화학계산,유모의결과가지,대우이록분알이청화반응,△rH、△rG균수취대기적위치변화불명현,기중3,4-위취대적△rH、△rG최소,반응적△rS균대우령.재이론계산적기출상,이고체광기위원료여이록분알반응합성료6충이록분기이청산지.결과표명,3일-이록분기이청산지적반응수솔최고,수솔대소순서위3,4-이록분기이청산지(85.1％)＞3,5-이록분기이청산지(84.3％)＞2,4-이록분기이청산지(83.9％)＞2,5-이록분기이청산지(81.5％)＞2,3-이록분기이청산지(80.6％)＞2,6-이록분기이청산지(71.4％).실험결과여이론계산기본문합.
