东北师大学报(自然科学版)
東北師大學報(自然科學版)
동북사대학보(자연과학판)
JOURNAL OF NORTHEAST NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2010年
1期
89-92
,共4页
杨静%曾余瑶%徐文国%张秉坚
楊靜%曾餘瑤%徐文國%張秉堅
양정%증여요%서문국%장병견
臭氧%甲醛%密度泛函%水
臭氧%甲醛%密度汎函%水
취양%갑철%밀도범함%수
ozone%formaldehyde%density function theory(DFT)%water
从量子化学理论角度探讨了甲醛在有水条件与无水条件下的臭氧氧化机理.主要应用密度泛函中的MPW1K方法,结合6-31+G(d,p)基组优化了反应物、中间体、过渡态以及产物的结构,并计算了各个化合物的振动频率.通过内禀反应坐标的计算确认了反应物、过渡态和产物的相关性.为了得到准确的能量信息,用HL方法进一步精确计算了反应路径上所有结构的能量.结果发现,在有水条件下甲醛与臭氧反应活化能更高,对反应不利.
從量子化學理論角度探討瞭甲醛在有水條件與無水條件下的臭氧氧化機理.主要應用密度汎函中的MPW1K方法,結閤6-31+G(d,p)基組優化瞭反應物、中間體、過渡態以及產物的結構,併計算瞭各箇化閤物的振動頻率.通過內稟反應坐標的計算確認瞭反應物、過渡態和產物的相關性.為瞭得到準確的能量信息,用HL方法進一步精確計算瞭反應路徑上所有結構的能量.結果髮現,在有水條件下甲醛與臭氧反應活化能更高,對反應不利.
종양자화학이론각도탐토료갑철재유수조건여무수조건하적취양양화궤리.주요응용밀도범함중적MPW1K방법,결합6-31+G(d,p)기조우화료반응물、중간체、과도태이급산물적결구,병계산료각개화합물적진동빈솔.통과내품반응좌표적계산학인료반응물、과도태화산물적상관성.위료득도준학적능량신식,용HL방법진일보정학계산료반응로경상소유결구적능량.결과발현,재유수조건하갑철여취양반응활화능경고,대반응불리.
A theoretical study of hydrogen abstraction reactions is presented from formaldehyde by sozone molecule both under water vapor condition and without water vapor condition.The geometries,harmonic vibrational frequencies of all stationary points are calculated at MPW1K level of theory.The energies of all the stationary points are refined by higher-level (denoted as HL) energy calculations.The minimum energy paths (MEPs) were obtained by the MPW1K/6-31+G(d,p) level of theory.The reaction mechanisms of ozone-formaldehyde at the two conditions are discussed.The results show that hydrogen abstraction reactions will be more favourable at anhydrous condition.