有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2012年
1期
165-168
,共4页
1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷%半制备高效液相色谱%奥克托今%反应机理
1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮雜環辛烷%半製備高效液相色譜%奧剋託今%反應機理
1,3,5,7-사을선기-1,3,5,7-사담잡배신완%반제비고효액상색보%오극탁금%반응궤리
1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷(TAT)是高能炸药奥克托今(HMX)重要的合成反应前体之一,1,5-二乙酰基-1,3,5,7-[四氮杂环辛烷(DAPT)醋酐酰解法和乙腈甲醛小分子缩合法均能制备得到TAT.采用半制备高效液相色谱制备分离了上述两种制备方法反应原液中的六种中间体,分别是1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、1,3,5-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮杂环辛烷、N,N'-亚甲基二乙酰胺、三乙酰胺二亚甲基三胺和四乙酰胺三亚甲基四胺,为反应机理研究提供了有力的证据.DAPT醋酐酰解法反应原液样品的最佳制备色谱条件为:正相硅胶柱(20 mm×250 mm,10～20 μm),流动相:V(乙腈)∶V(甲醇)=95∶5,流速为10mL·min-1,检测波长为215nm,进样量为1 mL,样品浓度30 mg/mL.乙腈甲醛小分子缩合法反应原液样品的最佳制备色谱条件为:正相硅胶柱(20 mm×250mm,10～20 μm),流动相:V(乙腈)∶V(水)=90∶10,流速为10mL·min-1,检测波长为215nm,进样量为1mL,样品浓度30 mg/mL.制备得到的中间体经HPLC分析知纯度均在97％以上,可直接作为结构鉴定的标准样品.
1,3,5,7-四乙酰基-1,3,5,7-四氮雜環辛烷(TAT)是高能炸藥奧剋託今(HMX)重要的閤成反應前體之一,1,5-二乙酰基-1,3,5,7-[四氮雜環辛烷(DAPT)醋酐酰解法和乙腈甲醛小分子縮閤法均能製備得到TAT.採用半製備高效液相色譜製備分離瞭上述兩種製備方法反應原液中的六種中間體,分彆是1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮雜環辛烷、1,3,5-三乙酰基-1,3,5,7-四氮雜環辛烷、1-乙酰氧甲基-3,5,7-三乙酰基-1,3,5,7-四氮雜環辛烷、N,N'-亞甲基二乙酰胺、三乙酰胺二亞甲基三胺和四乙酰胺三亞甲基四胺,為反應機理研究提供瞭有力的證據.DAPT醋酐酰解法反應原液樣品的最佳製備色譜條件為:正相硅膠柱(20 mm×250 mm,10～20 μm),流動相:V(乙腈)∶V(甲醇)=95∶5,流速為10mL·min-1,檢測波長為215nm,進樣量為1 mL,樣品濃度30 mg/mL.乙腈甲醛小分子縮閤法反應原液樣品的最佳製備色譜條件為:正相硅膠柱(20 mm×250mm,10～20 μm),流動相:V(乙腈)∶V(水)=90∶10,流速為10mL·min-1,檢測波長為215nm,進樣量為1mL,樣品濃度30 mg/mL.製備得到的中間體經HPLC分析知純度均在97％以上,可直接作為結構鑒定的標準樣品.
1,3,5,7-사을선기-1,3,5,7-사담잡배신완(TAT)시고능작약오극탁금(HMX)중요적합성반응전체지일,1,5-이을선기-1,3,5,7-[사담잡배신완(DAPT)작항선해법화을정갑철소분자축합법균능제비득도TAT.채용반제비고효액상색보제비분리료상술량충제비방법반응원액중적륙충중간체,분별시1-을선양갑기-3,5,7-삼을선기-1,3,5,7-사담잡배신완、1,3,5-삼을선기-1,3,5,7-사담잡배신완、1-을선양갑기-3,5,7-삼을선기-1,3,5,7-사담잡배신완、N,N'-아갑기이을선알、삼을선알이아갑기삼알화사을선알삼아갑기사알,위반응궤리연구제공료유력적증거.DAPT작항선해법반응원액양품적최가제비색보조건위:정상규효주(20 mm×250 mm,10～20 μm),류동상:V(을정)∶V(갑순)=95∶5,류속위10mL·min-1,검측파장위215nm,진양량위1 mL,양품농도30 mg/mL.을정갑철소분자축합법반응원액양품적최가제비색보조건위:정상규효주(20 mm×250mm,10～20 μm),류동상:V(을정)∶V(수)=90∶10,류속위10mL·min-1,검측파장위215nm,진양량위1mL,양품농도30 mg/mL.제비득도적중간체경HPLC분석지순도균재97％이상,가직접작위결구감정적표준양품.
