精细化工
精細化工
정세화공
FINE CHEMICALS
2005年
3期
227-230
,共4页
刘立芬%俞三传%周勇%金可勇%高从堦
劉立芬%俞三傳%週勇%金可勇%高從堦
류립분%유삼전%주용%금가용%고종계
5-氯甲酰氧基异肽酰氯%三光气%5-羟基异酞酸
5-氯甲酰氧基異肽酰氯%三光氣%5-羥基異酞痠
5-록갑선양기이태선록%삼광기%5-간기이태산
以三光气(简称BTC)为酰氯化剂,与5-羟基异酞酸在复合催化剂作用下制备了5-氯甲酰氧基异肽酰氯(简称CFIC),收率最高可达42.3%.分析了反应条件的改变对产品收率的影响.反应物量比R[n(三光气)∶ n(5-羟基异酞酸)]≤1.1时,产品收率很低,几乎得不到产品;1.1＜R≤1.7时,R越大收率越高;当R＞1.7时,影响不大.溶剂极性越大,反应越快,收率越高.复合催化剂(三乙胺/咪唑、吡啶/咪唑)的催化效果远远优于单一催化剂(N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶和咪唑).反应适宜在5～20 ℃操作,温度高于30 ℃时,反应很难进行.反应时间较短时,对产品收率影响较大,当时间大于24 h后,影响不大.利用正交实验确定的最佳工艺条件为:反应物量比为1.67;催化剂为m(咪唑)∶ m(吡啶)=1∶ 4及m(吡啶+咪唑)∶ m(三光气)=0.08∶ 1;反应温度5～10 ℃.用红外光谱仪分析产品的主要官能团:在1785.24、1764.12、1603.20 cm-1和1557.99 cm-1处有强吸收峰,它们分别为Ar-OCOCl、Ar-COCl与三取代基苯环.用高效液相色谱仪测得w(CFIC)=99.4%,用数字熔点仪测得产品熔点为56.7～57.0 ℃.推测了三光气在催化剂作用下的反应机理.
以三光氣(簡稱BTC)為酰氯化劑,與5-羥基異酞痠在複閤催化劑作用下製備瞭5-氯甲酰氧基異肽酰氯(簡稱CFIC),收率最高可達42.3%.分析瞭反應條件的改變對產品收率的影響.反應物量比R[n(三光氣)∶ n(5-羥基異酞痠)]≤1.1時,產品收率很低,幾乎得不到產品;1.1＜R≤1.7時,R越大收率越高;噹R＞1.7時,影響不大.溶劑極性越大,反應越快,收率越高.複閤催化劑(三乙胺/咪唑、吡啶/咪唑)的催化效果遠遠優于單一催化劑(N,N-二甲基甲酰胺、三乙胺、吡啶和咪唑).反應適宜在5～20 ℃操作,溫度高于30 ℃時,反應很難進行.反應時間較短時,對產品收率影響較大,噹時間大于24 h後,影響不大.利用正交實驗確定的最佳工藝條件為:反應物量比為1.67;催化劑為m(咪唑)∶ m(吡啶)=1∶ 4及m(吡啶+咪唑)∶ m(三光氣)=0.08∶ 1;反應溫度5～10 ℃.用紅外光譜儀分析產品的主要官能糰:在1785.24、1764.12、1603.20 cm-1和1557.99 cm-1處有彊吸收峰,它們分彆為Ar-OCOCl、Ar-COCl與三取代基苯環.用高效液相色譜儀測得w(CFIC)=99.4%,用數字鎔點儀測得產品鎔點為56.7～57.0 ℃.推測瞭三光氣在催化劑作用下的反應機理.
이삼광기(간칭BTC)위선록화제,여5-간기이태산재복합최화제작용하제비료5-록갑선양기이태선록(간칭CFIC),수솔최고가체42.3%.분석료반응조건적개변대산품수솔적영향.반응물량비R[n(삼광기)∶ n(5-간기이태산)]≤1.1시,산품수솔흔저,궤호득불도산품;1.1＜R≤1.7시,R월대수솔월고;당R＞1.7시,영향불대.용제겁성월대,반응월쾌,수솔월고.복합최화제(삼을알/미서、필정/미서)적최화효과원원우우단일최화제(N,N-이갑기갑선알、삼을알、필정화미서).반응괄의재5～20 ℃조작,온도고우30 ℃시,반응흔난진행.반응시간교단시,대산품수솔영향교대,당시간대우24 h후,영향불대.이용정교실험학정적최가공예조건위:반응물량비위1.67;최화제위m(미서)∶ m(필정)=1∶ 4급m(필정+미서)∶ m(삼광기)=0.08∶ 1;반응온도5～10 ℃.용홍외광보의분석산품적주요관능단:재1785.24、1764.12、1603.20 cm-1화1557.99 cm-1처유강흡수봉,타문분별위Ar-OCOCl、Ar-COCl여삼취대기분배.용고효액상색보의측득w(CFIC)=99.4%,용수자용점의측득산품용점위56.7～57.0 ℃.추측료삼광기재최화제작용하적반응궤리.
