徐州师范大学学报（自然科学版）
徐州師範大學學報（自然科學版）
서주사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF XUZHOU NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2009年
2期
78-83
,共6页
O(3P)%CH3CF=CH2%G3MP2%反应机理%反应速率常数
O(3P)%CH3CF=CH2%G3MP2%反應機理%反應速率常數
O(3P)%CH3CF=CH2%G3MP2%반응궤리%반응속솔상수
采用二级微扰理论,在MP2(full)/6-311++G(d,p) 理论水平上对O(3P)与CH3CF=CH2气相反应在三重态势能面上可能的反应机理进行了理论研究,全参数优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态和产物等各物种的几何构型,并进行了频率计算.在G3MP2水平上计算了各驻点的能量.计算结果表明,在298.15 K下,经过IM2生成CH3+CH2COF产物通道的能垒较低,为主反应通道,而从IM1出发生成H+CH3CFCHO和从IM2出发生成CH2+CH3COF是次要的产物通道.利用经Wigner校正的Eyring过渡态理论计算了在298.15～1 500 K温度范围内,1个大气压下该反应的速率常数.结果表明,整个反应的速率常数受温度的影响较为复杂.
採用二級微擾理論,在MP2(full)/6-311++G(d,p) 理論水平上對O(3P)與CH3CF=CH2氣相反應在三重態勢能麵上可能的反應機理進行瞭理論研究,全參數優化瞭反應過程中反應物、中間體、過渡態和產物等各物種的幾何構型,併進行瞭頻率計算.在G3MP2水平上計算瞭各駐點的能量.計算結果錶明,在298.15 K下,經過IM2生成CH3+CH2COF產物通道的能壘較低,為主反應通道,而從IM1齣髮生成H+CH3CFCHO和從IM2齣髮生成CH2+CH3COF是次要的產物通道.利用經Wigner校正的Eyring過渡態理論計算瞭在298.15～1 500 K溫度範圍內,1箇大氣壓下該反應的速率常數.結果錶明,整箇反應的速率常數受溫度的影響較為複雜.
채용이급미우이론,재MP2(full)/6-311++G(d,p) 이론수평상대O(3P)여CH3CF=CH2기상반응재삼중태세능면상가능적반응궤리진행료이론연구,전삼수우화료반응과정중반응물、중간체、과도태화산물등각물충적궤하구형,병진행료빈솔계산.재G3MP2수평상계산료각주점적능량.계산결과표명,재298.15 K하,경과IM2생성CH3+CH2COF산물통도적능루교저,위주반응통도,이종IM1출발생성H+CH3CFCHO화종IM2출발생성CH2+CH3COF시차요적산물통도.이용경Wigner교정적Eyring과도태이론계산료재298.15～1 500 K온도범위내,1개대기압하해반응적속솔상수.결과표명,정개반응적속솔상수수온도적영향교위복잡.
