物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2011年
2期
352-362
,共11页
王朝杰%蔡跃飘%黄旭慧%卫涛
王朝傑%蔡躍飄%黃旭慧%衛濤
왕조걸%채약표%황욱혜%위도
X3LYP%脯氨酸%银原子%银离子%配合物
X3LYP%脯氨痠%銀原子%銀離子%配閤物
X3LYP%포안산%은원자%은리자%배합물
用X3LYP杂化密度泛函方法在LACV3P**++基组水平上对脯氨酸(Pro)的15种构象与Ag原子和Ag+离子形成多种配合物的几何结构、电子结构、振转光谱和能量学特征进行了计算研究,结果得到17种Pro-Ag和23种Pro-Ag+稳定结构.数据分析表明:(1)Pro-Ag配合物中仅有Pro的9种构象出现,而Pro-Ag+配合物中则都涉及,最稳定结构并不是能量最低的Pro构象与Ag或Ag+生成:(2)Pro与4d105s1组态的Ag结合主要是范德华作用力,对Pro结构影响很小,配合物中存在较弱的特殊O-H…Ag氢键.外层5s5p全空的Ag+与配位原子间生成σ配位键.前者以单配位最稳定,后者以双配位最稳定;(3)Ag原子与Pro配位结合能小于-19 kJ·mol-1,而Ag+与Pro的结合能在-117--255 kJ·mol-1范围,形成热力学稳定体系Pro-Ag+;(4)自然键轨道(NBO)布局分析显示Pro-Ag和Pro-Ag+体系中Ag都获得少量负电荷,配合物的前线轨道能量差(△ε)均比两个碎片的低.配合物中O-H和N-H键的红移和蓝移都存在.
用X3LYP雜化密度汎函方法在LACV3P**++基組水平上對脯氨痠(Pro)的15種構象與Ag原子和Ag+離子形成多種配閤物的幾何結構、電子結構、振轉光譜和能量學特徵進行瞭計算研究,結果得到17種Pro-Ag和23種Pro-Ag+穩定結構.數據分析錶明:(1)Pro-Ag配閤物中僅有Pro的9種構象齣現,而Pro-Ag+配閤物中則都涉及,最穩定結構併不是能量最低的Pro構象與Ag或Ag+生成:(2)Pro與4d105s1組態的Ag結閤主要是範德華作用力,對Pro結構影響很小,配閤物中存在較弱的特殊O-H…Ag氫鍵.外層5s5p全空的Ag+與配位原子間生成σ配位鍵.前者以單配位最穩定,後者以雙配位最穩定;(3)Ag原子與Pro配位結閤能小于-19 kJ·mol-1,而Ag+與Pro的結閤能在-117--255 kJ·mol-1範圍,形成熱力學穩定體繫Pro-Ag+;(4)自然鍵軌道(NBO)佈跼分析顯示Pro-Ag和Pro-Ag+體繫中Ag都穫得少量負電荷,配閤物的前線軌道能量差(△ε)均比兩箇碎片的低.配閤物中O-H和N-H鍵的紅移和藍移都存在.
용X3LYP잡화밀도범함방법재LACV3P**++기조수평상대포안산(Pro)적15충구상여Ag원자화Ag+리자형성다충배합물적궤하결구、전자결구、진전광보화능량학특정진행료계산연구,결과득도17충Pro-Ag화23충Pro-Ag+은정결구.수거분석표명:(1)Pro-Ag배합물중부유Pro적9충구상출현,이Pro-Ag+배합물중칙도섭급,최은정결구병불시능량최저적Pro구상여Ag혹Ag+생성:(2)Pro여4d105s1조태적Ag결합주요시범덕화작용력,대Pro결구영향흔소,배합물중존재교약적특수O-H…Ag경건.외층5s5p전공적Ag+여배위원자간생성σ배위건.전자이단배위최은정,후자이쌍배위최은정;(3)Ag원자여Pro배위결합능소우-19 kJ·mol-1,이Ag+여Pro적결합능재-117--255 kJ·mol-1범위,형성열역학은정체계Pro-Ag+;(4)자연건궤도(NBO)포국분석현시Pro-Ag화Pro-Ag+체계중Ag도획득소량부전하,배합물적전선궤도능량차(△ε)균비량개쇄편적저.배합물중O-H화N-H건적홍이화람이도존재.
