化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2002年
4期
580-584
,共5页
段洪东%侯万国%孙德军%刘尚营%汪庐山%李伯耿
段洪東%侯萬國%孫德軍%劉尚營%汪廬山%李伯耿
단홍동%후만국%손덕군%류상영%왕려산%리백경
部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)%流变学法%交联反应动力学%凝胶
部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)%流變學法%交聯反應動力學%凝膠
부분수해취병희선알(HPAM)%류변학법%교련반응동역학%응효
采用流变学法系统地考察了部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)/Cr(Ⅲ)交联体系的反应动力学.HPAM溶液的粘性模量G"大于弹性模量G＇,且其数值随时间不发生变化,体系为粘性溶液.而HPAM/Cr(Ⅲ)体系的G＇和G"的数值都随时间变化,G"在反应开始阶段大于G＇,当反应进行一段时间后,G＇超过G"占据主要地位,体系成为弹性体系.交联过程可分为三个阶段:第一上升阶段,平缓上升阶段和第二上升阶段.利用G＇～t曲线可以推测反应机理.实验发现成胶速率随反应物HPAM和Cr(Ⅲ)的浓度的增加而增加,而成胶时间缩短.在羧基浓度过量的情况下,交联反应对Cr(Ⅲ)浓度的反应级数是1.凝胶的有效弹性交联密度随聚合物浓度的增加而增加,且随凝胶反应的进行而增加.凝胶的交联点间的链平均分子量随Cr(Ⅲ)浓度的增加和交联反应的进行而下降.
採用流變學法繫統地攷察瞭部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)/Cr(Ⅲ)交聯體繫的反應動力學.HPAM溶液的粘性模量G"大于彈性模量G＇,且其數值隨時間不髮生變化,體繫為粘性溶液.而HPAM/Cr(Ⅲ)體繫的G＇和G"的數值都隨時間變化,G"在反應開始階段大于G＇,噹反應進行一段時間後,G＇超過G"佔據主要地位,體繫成為彈性體繫.交聯過程可分為三箇階段:第一上升階段,平緩上升階段和第二上升階段.利用G＇～t麯線可以推測反應機理.實驗髮現成膠速率隨反應物HPAM和Cr(Ⅲ)的濃度的增加而增加,而成膠時間縮短.在羧基濃度過量的情況下,交聯反應對Cr(Ⅲ)濃度的反應級數是1.凝膠的有效彈性交聯密度隨聚閤物濃度的增加而增加,且隨凝膠反應的進行而增加.凝膠的交聯點間的鏈平均分子量隨Cr(Ⅲ)濃度的增加和交聯反應的進行而下降.
채용류변학법계통지고찰료부분수해취병희선알(HPAM)/Cr(Ⅲ)교련체계적반응동역학.HPAM용액적점성모량G"대우탄성모량G＇,차기수치수시간불발생변화,체계위점성용액.이HPAM/Cr(Ⅲ)체계적G＇화G"적수치도수시간변화,G"재반응개시계단대우G＇,당반응진행일단시간후,G＇초과G"점거주요지위,체계성위탄성체계.교련과정가분위삼개계단:제일상승계단,평완상승계단화제이상승계단.이용G＇～t곡선가이추측반응궤리.실험발현성효속솔수반응물HPAM화Cr(Ⅲ)적농도적증가이증가,이성효시간축단.재최기농도과량적정황하,교련반응대Cr(Ⅲ)농도적반응급수시1.응효적유효탄성교련밀도수취합물농도적증가이증가,차수응효반응적진행이증가.응효적교련점간적련평균분자량수Cr(Ⅲ)농도적증가화교련반응적진행이하강.
