光谱学与光谱分析
光譜學與光譜分析
광보학여광보분석
SPECTROSCOPY AND SPECTRAL ANALYSIS
2008年
8期
1705-1707
,共3页
电子顺磁共振%g因子%荷移机制%晶体场和配位场理论%CazrO3:Mn4+晶体
電子順磁共振%g因子%荷移機製%晶體場和配位場理論%CazrO3:Mn4+晶體
전자순자공진%g인자%하이궤제%정체장화배위장이론%CazrO3:Mn4+정체
推导了晶体中立方(Oh对称)的3d3八面体基团的g因子的高阶微扰公式;其中,既包括了传统的晶场机制(涉及与d-d跃迁光谱有关的晶场激发态与基态的相互作用)的贡献,也包括了以前在晶体场理论中被忽略的荷移机制(涉及与电荷转移光谱有关的荷移激发态与基态的相互作用)的贡献.采用这个公式和由CaZrO3:Mn4+晶体光谱所得的参量,文章计算了该晶体的g因子(也包括了d-d跃迁光谱),计算结果与实验值能很好地吻合一致.计算中发现,荷移机制对g因子移动Ag.(≈g-2.002 3)的贡献在符号上与晶场机制的贡献相反,但大小已达到晶场机制贡献的62%.这表明,对晶体中高价态的3d3离子(如Mn4+和Fe5+)八面体基团,合理地解释其g因子(或其他电子顺磁共振谱参量)应同时考虑晶场机制和荷移机制的贡献.
推導瞭晶體中立方(Oh對稱)的3d3八麵體基糰的g因子的高階微擾公式;其中,既包括瞭傳統的晶場機製(涉及與d-d躍遷光譜有關的晶場激髮態與基態的相互作用)的貢獻,也包括瞭以前在晶體場理論中被忽略的荷移機製(涉及與電荷轉移光譜有關的荷移激髮態與基態的相互作用)的貢獻.採用這箇公式和由CaZrO3:Mn4+晶體光譜所得的參量,文章計算瞭該晶體的g因子(也包括瞭d-d躍遷光譜),計算結果與實驗值能很好地吻閤一緻.計算中髮現,荷移機製對g因子移動Ag.(≈g-2.002 3)的貢獻在符號上與晶場機製的貢獻相反,但大小已達到晶場機製貢獻的62%.這錶明,對晶體中高價態的3d3離子(如Mn4+和Fe5+)八麵體基糰,閤理地解釋其g因子(或其他電子順磁共振譜參量)應同時攷慮晶場機製和荷移機製的貢獻.
추도료정체중립방(Oh대칭)적3d3팔면체기단적g인자적고계미우공식;기중,기포괄료전통적정장궤제(섭급여d-d약천광보유관적정장격발태여기태적상호작용)적공헌,야포괄료이전재정체장이론중피홀략적하이궤제(섭급여전하전이광보유관적하이격발태여기태적상호작용)적공헌.채용저개공식화유CaZrO3:Mn4+정체광보소득적삼량,문장계산료해정체적g인자(야포괄료d-d약천광보),계산결과여실험치능흔호지문합일치.계산중발현,하이궤제대g인자이동Ag.(≈g-2.002 3)적공헌재부호상여정장궤제적공헌상반,단대소이체도정장궤제공헌적62%.저표명,대정체중고개태적3d3리자(여Mn4+화Fe5+)팔면체기단,합리지해석기g인자(혹기타전자순자공진보삼량)응동시고필정장궤제화하이궤제적공헌.
