无机化学学报
無機化學學報
무궤화학학보
JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY
2012年
6期
1183-1189
,共7页
氰基桥联%席夫碱%晶体结构%磁性%锰配合物
氰基橋聯%席伕堿%晶體結構%磁性%錳配閤物
청기교련%석부감%정체결구%자성%맹배합물
本文利用MnⅢ席夫碱配合物作为前驱体,与含有氰根桥联配体的构筑基块K3[CoⅢ(CN)6]或Na[N(CN)2]反应合成了2个新的化合物[MnⅢ6(Salen)6(H2O)6·CoⅢ(CN)6][CoⅢ(CN)6]·6H2O (1)和[MnⅢ(5-Br)Salen·N(CN)2]·H2O (2),其中Salen为二-邻苯甲醛乙二胺.利用红外光谱、元素分析和X-射线单晶衍射分析对其结构进行了表征并测试了其磁学性质.结构分析表明化合物1由1个七核阳离子簇[Mn6Co]3+和一个平衡阴离子[Co(CN)6]3-组成的离子对化合物.而化合物2则为由MnⅢ组成的一维中性链结构,[N(CN)2]-利用叠氮桥联方式和金属离子配位.磁性研究表明,化合物1中[Co(CN)6]3-几乎不传递磁耦合作用,所以是一个顺磁体,但MnⅢ自身的零场分裂导致低xMT在低温时随温度下降而减小,而2则表现出弱的链内反铁磁性耦合作用.对比化合物1和2的磁性得知共轭体系[N(CN)2]-比同样是五原子配体[Co(CN)6]3-传递较强磁耦合作用.
本文利用MnⅢ席伕堿配閤物作為前驅體,與含有氰根橋聯配體的構築基塊K3[CoⅢ(CN)6]或Na[N(CN)2]反應閤成瞭2箇新的化閤物[MnⅢ6(Salen)6(H2O)6·CoⅢ(CN)6][CoⅢ(CN)6]·6H2O (1)和[MnⅢ(5-Br)Salen·N(CN)2]·H2O (2),其中Salen為二-鄰苯甲醛乙二胺.利用紅外光譜、元素分析和X-射線單晶衍射分析對其結構進行瞭錶徵併測試瞭其磁學性質.結構分析錶明化閤物1由1箇七覈暘離子簇[Mn6Co]3+和一箇平衡陰離子[Co(CN)6]3-組成的離子對化閤物.而化閤物2則為由MnⅢ組成的一維中性鏈結構,[N(CN)2]-利用疊氮橋聯方式和金屬離子配位.磁性研究錶明,化閤物1中[Co(CN)6]3-幾乎不傳遞磁耦閤作用,所以是一箇順磁體,但MnⅢ自身的零場分裂導緻低xMT在低溫時隨溫度下降而減小,而2則錶現齣弱的鏈內反鐵磁性耦閤作用.對比化閤物1和2的磁性得知共軛體繫[N(CN)2]-比同樣是五原子配體[Co(CN)6]3-傳遞較彊磁耦閤作用.
본문이용MnⅢ석부감배합물작위전구체,여함유청근교련배체적구축기괴K3[CoⅢ(CN)6]혹Na[N(CN)2]반응합성료2개신적화합물[MnⅢ6(Salen)6(H2O)6·CoⅢ(CN)6][CoⅢ(CN)6]·6H2O (1)화[MnⅢ(5-Br)Salen·N(CN)2]·H2O (2),기중Salen위이-린분갑철을이알.이용홍외광보、원소분석화X-사선단정연사분석대기결구진행료표정병측시료기자학성질.결구분석표명화합물1유1개칠핵양리자족[Mn6Co]3+화일개평형음리자[Co(CN)6]3-조성적리자대화합물.이화합물2칙위유MnⅢ조성적일유중성련결구,[N(CN)2]-이용첩담교련방식화금속리자배위.자성연구표명,화합물1중[Co(CN)6]3-궤호불전체자우합작용,소이시일개순자체,단MnⅢ자신적령장분렬도치저xMT재저온시수온도하강이감소,이2칙표현출약적련내반철자성우합작용.대비화합물1화2적자성득지공액체계[N(CN)2]-비동양시오원자배체[Co(CN)6]3-전체교강자우합작용.