化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
9期
791-796
,共6页
张慧%薛英%谢代前%鄢国森
張慧%薛英%謝代前%鄢國森
장혜%설영%사대전%언국삼
2-羟基咪唑%异构现象%质子迁移%从头算%Monte Carlo模拟
2-羥基咪唑%異構現象%質子遷移%從頭算%Monte Carlo模擬
2-간기미서%이구현상%질자천이%종두산%Monte Carlo모의
采用从头算方法在MP2/6-31+G*水平上研究了2-羟基咪唑分子在孤立分子和一水合物的异构体的相对稳定性和可能的质子迁移反应,分析了一个水分子的参与对2-羟基咪唑分子异构体的相对稳定性和质子迁移速率的影响,采用Monte Carlo模拟方法研究了反应体系在水溶液中反应的溶剂化效应.结果表明:2-羟基咪唑分子的孤立分子和一水合物的最稳定异构体相同,都为酮式.直接质子迁移反应在水溶液中活化能垒有轻微增加,但产物能量得到降低;水助催化质子迁移反应在水溶液中的活化能垒和产物能量都得到明显降低.综合气相和水相的计算结果,2-羟基咪唑水助催化的质子迁移反应较易进行,且在水溶液中进行容易,可以很容易被实验观察到.
採用從頭算方法在MP2/6-31+G*水平上研究瞭2-羥基咪唑分子在孤立分子和一水閤物的異構體的相對穩定性和可能的質子遷移反應,分析瞭一箇水分子的參與對2-羥基咪唑分子異構體的相對穩定性和質子遷移速率的影響,採用Monte Carlo模擬方法研究瞭反應體繫在水溶液中反應的溶劑化效應.結果錶明:2-羥基咪唑分子的孤立分子和一水閤物的最穩定異構體相同,都為酮式.直接質子遷移反應在水溶液中活化能壘有輕微增加,但產物能量得到降低;水助催化質子遷移反應在水溶液中的活化能壘和產物能量都得到明顯降低.綜閤氣相和水相的計算結果,2-羥基咪唑水助催化的質子遷移反應較易進行,且在水溶液中進行容易,可以很容易被實驗觀察到.
채용종두산방법재MP2/6-31+G*수평상연구료2-간기미서분자재고립분자화일수합물적이구체적상대은정성화가능적질자천이반응,분석료일개수분자적삼여대2-간기미서분자이구체적상대은정성화질자천이속솔적영향,채용Monte Carlo모의방법연구료반응체계재수용액중반응적용제화효응.결과표명:2-간기미서분자적고립분자화일수합물적최은정이구체상동,도위동식.직접질자천이반응재수용액중활화능루유경미증가,단산물능량득도강저;수조최화질자천이반응재수용액중적활화능루화산물능량도득도명현강저.종합기상화수상적계산결과,2-간기미서수조최화적질자천이반응교역진행,차재수용액중진행용역,가이흔용역피실험관찰도.
