CAJ | 학술논문

为了探究取代基对三联吡啶Pt(Ⅱ)配合物发光性质的影响,采用MP2和CIS方法分别对配合物[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2′,6′,2″-Terpyridine;R=NO2(1),Cl(2),H(3),CH3(4)]的基态和激发态的几何构型进行了优化,通过TDDFT/B3LYP方法得到了这些化合物在二氯甲烷溶液中的磷光发射光谱以及它们的跃迁性质.研究结果表明,由于NO2的强吸引作用以及在C=CC6H4NO2部分可能存在的电子共振结构,化合物1的最低发射可以指认为Pt-C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT)的跃迁,并且还有很大的一部分来自于π→π*(C6H4NO2)跃迁的贡献,而化合物3和化合物4由于含有给电子基团,因此其最低发射仅仅是来自于3MLCT/3LLCT的跃迁.但是并不是所有的取代基为吸电子基团时都能有类似的π→π*跃迁性质.对于化合物2,Cl是仅次于NO2的吸电子取代基,但是由于缺少电子共振的贡献,它的跃迁性质却与化合物3和4相同.另外,激发态几何相对于基态几何没有发生太大的变化,这与实验上所观察到的较小斯托克斯频移现象一致.
위료탐구취대기대삼련필정Pt(Ⅱ)배합물발광성질적영향,채용MP2화CIS방법분별대배합물[Pt(trpy)C≡CC6H4R]+[trpy=2,2′,6′,2″-Terpyridine;R=NO2(1),Cl(2),H(3),CH3(4)]적기태화격발태적궤하구형진행료우화,통과TDDFT/B3LYP방법득도료저사화합물재이록갑완용액중적린광발사광보이급타문적약천성질.연구결과표명,유우NO2적강흡인작용이급재C=CC6H4NO2부분가능존재적전자공진결구,화합물1적최저발사가이지인위Pt-C≡C→trpy(3MLCT/3LLCT)적약천,병차환유흔대적일부분래자우π→π*(C6H4NO2)약천적공헌,이화합물3화화합물4유우함유급전자기단,인차기최저발사부부시래자우3MLCT/3LLCT적약천.단시병불시소유적취대기위흡전자기단시도능유유사적π→π*약천성질.대우화합물2,Cl시부차우NO2적흡전자취대기,단시유우결소전자공진적공헌,타적약천성질각여화합물3화4상동.령외,격발태궤하상대우기태궤하몰유발생태대적변화,저여실험상소관찰도적교소사탁극사빈이현상일치.