高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
5期
1005-1010
,共6页
硼代苯%Diels-Alder反应%反应机理%密度泛函理论
硼代苯%Diels-Alder反應%反應機理%密度汎函理論
붕대분%Diels-Alder반응%반응궤리%밀도범함이론
采用密度泛函理论方法在B3LYP/6-31G( d )水平上研究了Lewis碱稳定的硼代苯与一些亲二烯体的两种可能的Diels-Alder反应的微观机理和势能剖面, 并研究了反应的溶剂效应和取代基效应. 计算结果表明, 一部分反应以直接的近同步的协同方式进行, 而在另一部分反应中, 两个反应物分子先形成分子间复合物, 然后再经过协同的过渡态生成产物. 与气相中相比, 二氯甲烷溶剂使所研究的大部分反应的活化能垒有所增加. 在乙炔或乙烯分子中分别引入吸电子基团CO2Me或CN能显著降低反应的活化能垒. 形成一个C-B键的杂Diels-Alder反应都比相应的Diels-Alder反应在热力学和动力学上容易进行, 这与实验结果一致.
採用密度汎函理論方法在B3LYP/6-31G( d )水平上研究瞭Lewis堿穩定的硼代苯與一些親二烯體的兩種可能的Diels-Alder反應的微觀機理和勢能剖麵, 併研究瞭反應的溶劑效應和取代基效應. 計算結果錶明, 一部分反應以直接的近同步的協同方式進行, 而在另一部分反應中, 兩箇反應物分子先形成分子間複閤物, 然後再經過協同的過渡態生成產物. 與氣相中相比, 二氯甲烷溶劑使所研究的大部分反應的活化能壘有所增加. 在乙炔或乙烯分子中分彆引入吸電子基糰CO2Me或CN能顯著降低反應的活化能壘. 形成一箇C-B鍵的雜Diels-Alder反應都比相應的Diels-Alder反應在熱力學和動力學上容易進行, 這與實驗結果一緻.
채용밀도범함이론방법재B3LYP/6-31G( d )수평상연구료Lewis감은정적붕대분여일사친이희체적량충가능적Diels-Alder반응적미관궤리화세능부면, 병연구료반응적용제효응화취대기효응. 계산결과표명, 일부분반응이직접적근동보적협동방식진행, 이재령일부분반응중, 량개반응물분자선형성분자간복합물, 연후재경과협동적과도태생성산물. 여기상중상비, 이록갑완용제사소연구적대부분반응적활화능루유소증가. 재을결혹을희분자중분별인입흡전자기단CO2Me혹CN능현저강저반응적활화능루. 형성일개C-B건적잡Diels-Alder반응도비상응적Diels-Alder반응재열역학화동역학상용역진행, 저여실험결과일치.
