化学研究与应用
化學研究與應用
화학연구여응용
CHEMICAL RESEARCH AND APPLICATION
2002年
3期
258-260
,共3页
龙兴贵%赵鹏骥%彭述明%罗顺忠%杨茂年%田安民
龍興貴%趙鵬驥%彭述明%囉順忠%楊茂年%田安民
룡흥귀%조붕기%팽술명%라순충%양무년%전안민
有效芯势%镧系金属%氢化物%B3LYP
有效芯勢%鑭繫金屬%氫化物%B3LYP
유효심세%란계금속%경화물%B3LYP
采用Cundari和Stevens等推导的有效芯势对镧系金属一氢化物进行了理论计算,以探讨镧系金属元素与氢的相互作用.结果表明所有镧系金属一氢化物基态时理论上是稳定的,最稳定的是SmH,最不稳定的是DyH;键长计算结果显示,基态时镧系金属一氢化物有镧系收缩现象发生;红外振动频率理论计算值与实验结果一致;成键轨道中,金属原子轨道的贡献主要是s轨道和d轨道:从CeH至ErH(GdH例外)随着外层电子的增加s轨道成分逐渐增大d轨道成分逐渐减小;从TmH到LuH(包括GdH),成键轨道中金属原子轨道的贡献主要是d轨道,约为90%;绝大多数镧系金属一氢化物的成键轨道中金属原子轨道f成分小于1%.
採用Cundari和Stevens等推導的有效芯勢對鑭繫金屬一氫化物進行瞭理論計算,以探討鑭繫金屬元素與氫的相互作用.結果錶明所有鑭繫金屬一氫化物基態時理論上是穩定的,最穩定的是SmH,最不穩定的是DyH;鍵長計算結果顯示,基態時鑭繫金屬一氫化物有鑭繫收縮現象髮生;紅外振動頻率理論計算值與實驗結果一緻;成鍵軌道中,金屬原子軌道的貢獻主要是s軌道和d軌道:從CeH至ErH(GdH例外)隨著外層電子的增加s軌道成分逐漸增大d軌道成分逐漸減小;從TmH到LuH(包括GdH),成鍵軌道中金屬原子軌道的貢獻主要是d軌道,約為90%;絕大多數鑭繫金屬一氫化物的成鍵軌道中金屬原子軌道f成分小于1%.
채용Cundari화Stevens등추도적유효심세대란계금속일경화물진행료이론계산,이탐토란계금속원소여경적상호작용.결과표명소유란계금속일경화물기태시이론상시은정적,최은정적시SmH,최불은정적시DyH;건장계산결과현시,기태시란계금속일경화물유란계수축현상발생;홍외진동빈솔이론계산치여실험결과일치;성건궤도중,금속원자궤도적공헌주요시s궤도화d궤도:종CeH지ErH(GdH예외)수착외층전자적증가s궤도성분축점증대d궤도성분축점감소;종TmH도LuH(포괄GdH),성건궤도중금속원자궤도적공헌주요시d궤도,약위90%;절대다수란계금속일경화물적성건궤도중금속원자궤도f성분소우1%.
