物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2012年
6期
1361-1367
,共7页
卤键%过渡金属%增强效应%稳定性
滷鍵%過渡金屬%增彊效應%穩定性
서건%과도금속%증강효응%은정성
采用量子化学方法,通过MCH2X…CIF (M=Cu,Ag,Au;X=F,Cl,Br)和CH3X…CIF两类复合物的对比,探讨了过渡金属对卤键相互作用强度的影响.CH3X…CIF复合物只有卤键相互作用,而优化MCH2X…CIF复合物除了得到一种只含有卤键相互作用的构型外,还得到一种含有过渡金属和CI原子相互作用的稳定构型.含有过渡金属的复合物稳定性明显增加,Ag取代的复合物稳定性增加最为明显,Cu次之,Au最不明显.X原子最负分予表面静电势(MEP)减小是复合物稳定性增加的根本原因.利用自然键轨道(NBO)及分子中原子(AIM)分析进一步对体系的分子间相互作用进行了探讨.二阶稳定化能与键鞍点处拓扑性质的计算结果与相互作用能符合得很好.
採用量子化學方法,通過MCH2X…CIF (M=Cu,Ag,Au;X=F,Cl,Br)和CH3X…CIF兩類複閤物的對比,探討瞭過渡金屬對滷鍵相互作用彊度的影響.CH3X…CIF複閤物隻有滷鍵相互作用,而優化MCH2X…CIF複閤物除瞭得到一種隻含有滷鍵相互作用的構型外,還得到一種含有過渡金屬和CI原子相互作用的穩定構型.含有過渡金屬的複閤物穩定性明顯增加,Ag取代的複閤物穩定性增加最為明顯,Cu次之,Au最不明顯.X原子最負分予錶麵靜電勢(MEP)減小是複閤物穩定性增加的根本原因.利用自然鍵軌道(NBO)及分子中原子(AIM)分析進一步對體繫的分子間相互作用進行瞭探討.二階穩定化能與鍵鞍點處拓撲性質的計算結果與相互作用能符閤得很好.
채용양자화학방법,통과MCH2X…CIF (M=Cu,Ag,Au;X=F,Cl,Br)화CH3X…CIF량류복합물적대비,탐토료과도금속대서건상호작용강도적영향.CH3X…CIF복합물지유서건상호작용,이우화MCH2X…CIF복합물제료득도일충지함유서건상호작용적구형외,환득도일충함유과도금속화CI원자상호작용적은정구형.함유과도금속적복합물은정성명현증가,Ag취대적복합물은정성증가최위명현,Cu차지,Au최불명현.X원자최부분여표면정전세(MEP)감소시복합물은정성증가적근본원인.이용자연건궤도(NBO)급분자중원자(AIM)분석진일보대체계적분자간상호작용진행료탐토.이계은정화능여건안점처탁복성질적계산결과여상호작용능부합득흔호.
