高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2004年
5期
913-916
,共4页
王立敏%张景萍%玄玉实%王荣顺
王立敏%張景萍%玄玉實%王榮順
왕립민%장경평%현옥실%왕영순
同位乙烯%双自由基%DFT%CASSCF%QCISD(T)%高自旋
同位乙烯%雙自由基%DFT%CASSCF%QCISD(T)%高自鏇
동위을희%쌍자유기%DFT%CASSCF%QCISD(T)%고자선
用DFT, CASSCF和QCISD(T)方法6-31G*基组计算了构象对同位二取代乙烯双自由基体系基态自旋多重度及其稳定性的影响.结果表明, 用DFT或CASSCF方法计算的单、三重态的能量差随自由基与乙烯间的二面角增加成不规则变化; 用QCISD(T)方法计算的单、三重态的能量差随二面角的增加而逐渐降低, 并呈规律性变化, 说明QCISD(T)方法用于计算分子的磁性是可信的.对于同位二取代乙烯双自由基体系, 无论双自由基旋转, 还是单自由基旋转, 高自旋基态稳定性随自由基与乙烯间二面角的增加而降低, 只是降低的幅度不同, 当二面角接近90°时, 同位乙烯由具有平面或近似平面构象时强的铁磁耦合单元变成接近垂直平面构象时弱的反铁磁耦合单元或弱的铁磁耦合单元.
用DFT, CASSCF和QCISD(T)方法6-31G*基組計算瞭構象對同位二取代乙烯雙自由基體繫基態自鏇多重度及其穩定性的影響.結果錶明, 用DFT或CASSCF方法計算的單、三重態的能量差隨自由基與乙烯間的二麵角增加成不規則變化; 用QCISD(T)方法計算的單、三重態的能量差隨二麵角的增加而逐漸降低, 併呈規律性變化, 說明QCISD(T)方法用于計算分子的磁性是可信的.對于同位二取代乙烯雙自由基體繫, 無論雙自由基鏇轉, 還是單自由基鏇轉, 高自鏇基態穩定性隨自由基與乙烯間二麵角的增加而降低, 隻是降低的幅度不同, 噹二麵角接近90°時, 同位乙烯由具有平麵或近似平麵構象時彊的鐵磁耦閤單元變成接近垂直平麵構象時弱的反鐵磁耦閤單元或弱的鐵磁耦閤單元.
용DFT, CASSCF화QCISD(T)방법6-31G*기조계산료구상대동위이취대을희쌍자유기체계기태자선다중도급기은정성적영향.결과표명, 용DFT혹CASSCF방법계산적단、삼중태적능량차수자유기여을희간적이면각증가성불규칙변화; 용QCISD(T)방법계산적단、삼중태적능량차수이면각적증가이축점강저, 병정규률성변화, 설명QCISD(T)방법용우계산분자적자성시가신적.대우동위이취대을희쌍자유기체계, 무론쌍자유기선전, 환시단자유기선전, 고자선기태은정성수자유기여을희간이면각적증가이강저, 지시강저적폭도불동, 당이면각접근90°시, 동위을희유구유평면혹근사평면구상시강적철자우합단원변성접근수직평면구상시약적반철자우합단원혹약적철자우합단원.
