化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2006年
9期
868-872,Ⅱ
,共6页
廖显威%邓嘉莉%李来才%苏宇%范志金
廖顯威%鄧嘉莉%李來纔%囌宇%範誌金
료현위%산가리%리래재%소우%범지금
单嘧磺隆%水解机理%碱性%中性
單嘧磺隆%水解機理%堿性%中性
단밀광륭%수해궤리%감성%중성
用量子化学中密度泛函B3LYP方法在6-31G*水平上,对单嘧磺隆的水解机理进行了理论研究.优化了反应过程中反应物、中间体、过渡态及产物的几何构型,并对各个过渡态和中间体进行了振动分析确认其真实性.结果表明:在碱性条件下,水解反应主要经历一个五元环的过渡态TS1,该反应速控步骤的能垒为25.7 kJ/mo1;在中性条件下,水解反应涉及到一个三元环的过渡态和两个四元环的过渡态,反应的速控步骤为M3+H2O→TS2',能垒为236.5 kJ/mo1.从能量上看,碱性条件更有利于水解反应的进行,与实验结果吻合.同时,我们还考虑了溶剂效应对水解反应的影响.
用量子化學中密度汎函B3LYP方法在6-31G*水平上,對單嘧磺隆的水解機理進行瞭理論研究.優化瞭反應過程中反應物、中間體、過渡態及產物的幾何構型,併對各箇過渡態和中間體進行瞭振動分析確認其真實性.結果錶明:在堿性條件下,水解反應主要經歷一箇五元環的過渡態TS1,該反應速控步驟的能壘為25.7 kJ/mo1;在中性條件下,水解反應涉及到一箇三元環的過渡態和兩箇四元環的過渡態,反應的速控步驟為M3+H2O→TS2',能壘為236.5 kJ/mo1.從能量上看,堿性條件更有利于水解反應的進行,與實驗結果吻閤.同時,我們還攷慮瞭溶劑效應對水解反應的影響.
용양자화학중밀도범함B3LYP방법재6-31G*수평상,대단밀광륭적수해궤리진행료이론연구.우화료반응과정중반응물、중간체、과도태급산물적궤하구형,병대각개과도태화중간체진행료진동분석학인기진실성.결과표명:재감성조건하,수해반응주요경력일개오원배적과도태TS1,해반응속공보취적능루위25.7 kJ/mo1;재중성조건하,수해반응섭급도일개삼원배적과도태화량개사원배적과도태,반응적속공보취위M3+H2O→TS2',능루위236.5 kJ/mo1.종능량상간,감성조건경유리우수해반응적진행,여실험결과문합.동시,아문환고필료용제효응대수해반응적영향.
