内蒙古师范大学学报（自然科学汉文版）
內矇古師範大學學報（自然科學漢文版）
내몽고사범대학학보（자연과학한문판）
JOURNAL OF INNER MONGOLIA NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2011年
2期
155-161
,共7页
激发态%发光%密度泛函%[Au(PH3)]+
激髮態%髮光%密度汎函%[Au(PH3)]+
격발태%발광%밀도범함%[Au(PH3)]+
用密度泛函方法优化了AuPH3-C≡C-C6H5(a)与(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)配合物的基态几何结构,并用含时密度泛函方法计算得出配合物a与b在CH2Cl2溶液中的发光光谱,计算结果与实验值符合得很好.计算得出两种Au(I)配合物的最低能量吸收光谱分别为295.2 nm和353.1 nm,均属于C(2p)→Au(6p)的电荷转移(LMCT)修饰下的pπ(-C≡C-、(0)-)→pπ*(-C≡C-、(0))跃迁本质,并伴有Au(5d)→Au(6p)的金属中心电荷转移(MCCT)性质.配合物b近似由两个配合物a相连接而成,配合物b的分子轨道也由配合物a的分子轨道组合而成.由于轨道组合中存在pπ*或pπ相互作用,配合物b的最低能量吸收谱线的波长大于配合物a的相应值.Au(I)的修饰作用使分子轨道的密度分布更具有规律性,使分子的轨道跃迁更活跃.
用密度汎函方法優化瞭AuPH3-C≡C-C6H5(a)與(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)配閤物的基態幾何結構,併用含時密度汎函方法計算得齣配閤物a與b在CH2Cl2溶液中的髮光光譜,計算結果與實驗值符閤得很好.計算得齣兩種Au(I)配閤物的最低能量吸收光譜分彆為295.2 nm和353.1 nm,均屬于C(2p)→Au(6p)的電荷轉移(LMCT)脩飾下的pπ(-C≡C-、(0)-)→pπ*(-C≡C-、(0))躍遷本質,併伴有Au(5d)→Au(6p)的金屬中心電荷轉移(MCCT)性質.配閤物b近似由兩箇配閤物a相連接而成,配閤物b的分子軌道也由配閤物a的分子軌道組閤而成.由于軌道組閤中存在pπ*或pπ相互作用,配閤物b的最低能量吸收譜線的波長大于配閤物a的相應值.Au(I)的脩飾作用使分子軌道的密度分佈更具有規律性,使分子的軌道躍遷更活躍.
용밀도범함방법우화료AuPH3-C≡C-C6H5(a)여(AuPH3-C≡C)2(1,4-C6H4)2(b)배합물적기태궤하결구,병용함시밀도범함방법계산득출배합물a여b재CH2Cl2용액중적발광광보,계산결과여실험치부합득흔호.계산득출량충Au(I)배합물적최저능량흡수광보분별위295.2 nm화353.1 nm,균속우C(2p)→Au(6p)적전하전이(LMCT)수식하적pπ(-C≡C-、(0)-)→pπ*(-C≡C-、(0))약천본질,병반유Au(5d)→Au(6p)적금속중심전하전이(MCCT)성질.배합물b근사유량개배합물a상련접이성,배합물b적분자궤도야유배합물a적분자궤도조합이성.유우궤도조합중존재pπ*혹pπ상호작용,배합물b적최저능량흡수보선적파장대우배합물a적상응치.Au(I)적수식작용사분자궤도적밀도분포경구유규률성,사분자적궤도약천경활약.
