化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2004年
23期
2297-2302
,共6页
王琪%陈爱平%谢春芳%郑泉兴%方维平%袁友珠%张鸿斌%杨意泉
王琪%陳愛平%謝春芳%鄭泉興%方維平%袁友珠%張鴻斌%楊意泉
왕기%진애평%사춘방%정천흥%방유평%원우주%장홍빈%양의천
甲硫醇%高硫化氢合成气%钼基催化剂
甲硫醇%高硫化氫閤成氣%鉬基催化劑
갑류순%고류화경합성기%목기최화제
研究了一系列负载型钼基催化剂催化含高硫化氢合成气制甲硫醇的性能,用XPS和ESR对其进行表征.活性测试显示,钾促进的钼基催化剂催化的反应产物中甲硫醇成为主导产物.几种钼基催化剂合成甲硫醇的活性大小顺序:K2MoO4/CoO/SiO2＞K2MoO4/SiO2＞MoO3/K2CO3/SiO2＞K2MoS4/SiO2＞MoS2/K2CO3/SiO2. ESR表征显示,反应后的催化剂可以检测到"oxo-Mo(V) "和"thio-Mo(V)"物种. XPS表征显示反应后催化剂中的Mo包含着Mo4+, Mo5+和Mo6+, S包含着S2-, (S-S)2-和S6+三种价态.添加CoO后,"oxo-Mo(V)"含量减少,而"thio-Mo(V)"含量增加,(S-S)2-物种的生成得到抑制,S2-物种的量增多.(Mo4++Mo5+)/Mo6+峰强度比为0.75以及S2-/(S-S)2-接近1有利于甲硫醇的生成.本文提出甲硫醇的合成与"Mo-S-K"相关联的反应机理.
研究瞭一繫列負載型鉬基催化劑催化含高硫化氫閤成氣製甲硫醇的性能,用XPS和ESR對其進行錶徵.活性測試顯示,鉀促進的鉬基催化劑催化的反應產物中甲硫醇成為主導產物.幾種鉬基催化劑閤成甲硫醇的活性大小順序:K2MoO4/CoO/SiO2＞K2MoO4/SiO2＞MoO3/K2CO3/SiO2＞K2MoS4/SiO2＞MoS2/K2CO3/SiO2. ESR錶徵顯示,反應後的催化劑可以檢測到"oxo-Mo(V) "和"thio-Mo(V)"物種. XPS錶徵顯示反應後催化劑中的Mo包含著Mo4+, Mo5+和Mo6+, S包含著S2-, (S-S)2-和S6+三種價態.添加CoO後,"oxo-Mo(V)"含量減少,而"thio-Mo(V)"含量增加,(S-S)2-物種的生成得到抑製,S2-物種的量增多.(Mo4++Mo5+)/Mo6+峰彊度比為0.75以及S2-/(S-S)2-接近1有利于甲硫醇的生成.本文提齣甲硫醇的閤成與"Mo-S-K"相關聯的反應機理.
연구료일계렬부재형목기최화제최화함고류화경합성기제갑류순적성능,용XPS화ESR대기진행표정.활성측시현시,갑촉진적목기최화제최화적반응산물중갑류순성위주도산물.궤충목기최화제합성갑류순적활성대소순서:K2MoO4/CoO/SiO2＞K2MoO4/SiO2＞MoO3/K2CO3/SiO2＞K2MoS4/SiO2＞MoS2/K2CO3/SiO2. ESR표정현시,반응후적최화제가이검측도"oxo-Mo(V) "화"thio-Mo(V)"물충. XPS표정현시반응후최화제중적Mo포함착Mo4+, Mo5+화Mo6+, S포함착S2-, (S-S)2-화S6+삼충개태.첨가CoO후,"oxo-Mo(V)"함량감소,이"thio-Mo(V)"함량증가,(S-S)2-물충적생성득도억제,S2-물충적량증다.(Mo4++Mo5+)/Mo6+봉강도비위0.75이급S2-/(S-S)2-접근1유리우갑류순적생성.본문제출갑류순적합성여"Mo-S-K"상관련적반응궤리.
