计算机与应用化学
計算機與應用化學
계산궤여응용화학
COMPUTERS AND APPLIED CHEMISTRY
2008年
2期
174-176
,共3页
正碳离子重排%氢原子移位%过渡态搜索
正碳離子重排%氫原子移位%過渡態搜索
정탄리자중배%경원자이위%과도태수색
正碳离子是重要的有机化学反应中间产物,而氢原子移位则是正碳离子异构化的主要反应途径.本文利用量子化学方法对丙基伯正碳离子和仲正碳离子的结构和生成热进行了研究,优化了丙基伯正碳离子和仲正碳离子的结构,计算得到了这两种正碳离子的能量.结果表明,丙基伯正碳离子的生成热为214..4 keal/mol,丙基仲正碳离子的生成热为197.3 kcal/mol,伯正碳离子的生成热比仲正碳离子的生成热高17.1kcal/mol,表明丙基伯正碳离子能够通过氢原子移位转变为丙基仲正碳离子.以丙基伯正碳离子和仲正碳离子的结构为起点进行过渡态搜索,得到了丙基伯正碳离子通过氢原子移位转化为丙基仲正碳离子,从而进行正碳离子重排反应的过渡态,并通过振动方式分析,对过渡态进行了确认.计算得到的丙基正碳离子通过氢原子移位进行重排反应的能垒为3.5kcal/mol,表明丙基伯正碳离子很容易转化为仲正碳离子.
正碳離子是重要的有機化學反應中間產物,而氫原子移位則是正碳離子異構化的主要反應途徑.本文利用量子化學方法對丙基伯正碳離子和仲正碳離子的結構和生成熱進行瞭研究,優化瞭丙基伯正碳離子和仲正碳離子的結構,計算得到瞭這兩種正碳離子的能量.結果錶明,丙基伯正碳離子的生成熱為214..4 keal/mol,丙基仲正碳離子的生成熱為197.3 kcal/mol,伯正碳離子的生成熱比仲正碳離子的生成熱高17.1kcal/mol,錶明丙基伯正碳離子能夠通過氫原子移位轉變為丙基仲正碳離子.以丙基伯正碳離子和仲正碳離子的結構為起點進行過渡態搜索,得到瞭丙基伯正碳離子通過氫原子移位轉化為丙基仲正碳離子,從而進行正碳離子重排反應的過渡態,併通過振動方式分析,對過渡態進行瞭確認.計算得到的丙基正碳離子通過氫原子移位進行重排反應的能壘為3.5kcal/mol,錶明丙基伯正碳離子很容易轉化為仲正碳離子.
정탄리자시중요적유궤화학반응중간산물,이경원자이위칙시정탄리자이구화적주요반응도경.본문이용양자화학방법대병기백정탄리자화중정탄리자적결구화생성열진행료연구,우화료병기백정탄리자화중정탄리자적결구,계산득도료저량충정탄리자적능량.결과표명,병기백정탄리자적생성열위214..4 keal/mol,병기중정탄리자적생성열위197.3 kcal/mol,백정탄리자적생성열비중정탄리자적생성열고17.1kcal/mol,표명병기백정탄리자능구통과경원자이위전변위병기중정탄리자.이병기백정탄리자화중정탄리자적결구위기점진행과도태수색,득도료병기백정탄리자통과경원자이위전화위병기중정탄리자,종이진행정탄리자중배반응적과도태,병통과진동방식분석,대과도태진행료학인.계산득도적병기정탄리자통과경원자이위진행중배반응적능루위3.5kcal/mol,표명병기백정탄리자흔용역전화위중정탄리자.
