化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2005年
10期
897-902
,共6页
郭丽%虞忠衡%朱士正%陈庆云
郭麗%虞忠衡%硃士正%陳慶雲
곽려%우충형%주사정%진경운
反应机理%DFT方法%全氟磺酸酯%同面SN2反应
反應機理%DFT方法%全氟磺痠酯%同麵SN2反應
반응궤리%DFT방법%전불광산지%동면SN2반응
用密度泛函理论研究了CF3SO3CF2CF3+F的碳氧键断裂反应的机理.首先,用DFT方法优化了反应物、中间体、过渡态、产物的平衡构型,分析了碳氧键断裂反应的势能面变化.发现在SN2反应机理中,除了S-O断裂SN2反应外,引起C-O键断裂的同面进攻也是一个可能的反应途径.理论计算表明,最终反应的产物是受热力学控制的,S-O键的断裂绝对地优于C-O的断裂.因此,C-O断裂的同面机理虽然是可能的,但却难以被实验观察到.本文还讨论了端基-CF3在同面SN2反应中的邻位效应,以及基组对这个效应的影响.
用密度汎函理論研究瞭CF3SO3CF2CF3+F的碳氧鍵斷裂反應的機理.首先,用DFT方法優化瞭反應物、中間體、過渡態、產物的平衡構型,分析瞭碳氧鍵斷裂反應的勢能麵變化.髮現在SN2反應機理中,除瞭S-O斷裂SN2反應外,引起C-O鍵斷裂的同麵進攻也是一箇可能的反應途徑.理論計算錶明,最終反應的產物是受熱力學控製的,S-O鍵的斷裂絕對地優于C-O的斷裂.因此,C-O斷裂的同麵機理雖然是可能的,但卻難以被實驗觀察到.本文還討論瞭耑基-CF3在同麵SN2反應中的鄰位效應,以及基組對這箇效應的影響.
용밀도범함이론연구료CF3SO3CF2CF3+F적탄양건단렬반응적궤리.수선,용DFT방법우화료반응물、중간체、과도태、산물적평형구형,분석료탄양건단렬반응적세능면변화.발현재SN2반응궤리중,제료S-O단렬SN2반응외,인기C-O건단렬적동면진공야시일개가능적반응도경.이론계산표명,최종반응적산물시수열역학공제적,S-O건적단렬절대지우우C-O적단렬.인차,C-O단렬적동면궤리수연시가능적,단각난이피실험관찰도.본문환토론료단기-CF3재동면SN2반응중적린위효응,이급기조대저개효응적영향.
