高等学校化学学报
高等學校化學學報
고등학교화학학보
CHEMICAL JOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES
2006年
8期
1535-1539
,共5页
申勇立%曹映玉%杨恩翠%郝金库
申勇立%曹映玉%楊恩翠%郝金庫
신용립%조영옥%양은취%학금고
甲基叔戊基醚%过渡态%从头算%内禀反应坐标反应路径解析
甲基叔戊基醚%過渡態%從頭算%內稟反應坐標反應路徑解析
갑기숙무기미%과도태%종두산%내품반응좌표반응로경해석
对2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯与甲醇反应生成甲基叔戊基醚的反应历程进行了量子化学研究,结果表明,反应过程包括两个基元步骤:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯与氢离子作用生成碳正离子,活化能分别为E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲醇与叔碳正离子反应成醚,活化能为E3=1.29 kJ/mol,碳正离子的生成是反应的速控步骤.2-甲基-1-丁烯与2-甲基-2-丁烯相互转化的异构化活化能分别为E1=4.40 kJ/mol,E2=63.11 kJ/mol,高于成醚的活化能,反应体系不发生烯烃相互转化的异构化反应.
對2-甲基-1-丁烯、2-甲基-2-丁烯與甲醇反應生成甲基叔戊基醚的反應歷程進行瞭量子化學研究,結果錶明,反應過程包括兩箇基元步驟:2-甲基-1-丁烯和2-甲基-2-丁烯與氫離子作用生成碳正離子,活化能分彆為E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;甲醇與叔碳正離子反應成醚,活化能為E3=1.29 kJ/mol,碳正離子的生成是反應的速控步驟.2-甲基-1-丁烯與2-甲基-2-丁烯相互轉化的異構化活化能分彆為E1=4.40 kJ/mol,E2=63.11 kJ/mol,高于成醚的活化能,反應體繫不髮生烯烴相互轉化的異構化反應.
대2-갑기-1-정희、2-갑기-2-정희여갑순반응생성갑기숙무기미적반응역정진행료양자화학연구,결과표명,반응과정포괄량개기원보취:2-갑기-1-정희화2-갑기-2-정희여경리자작용생성탄정리자,활화능분별위E1=2.26 kJ/mol,E2=7.72 kJ/mol;갑순여숙탄정리자반응성미,활화능위E3=1.29 kJ/mol,탄정리자적생성시반응적속공보취.2-갑기-1-정희여2-갑기-2-정희상호전화적이구화활화능분별위E1=4.40 kJ/mol,E2=63.11 kJ/mol,고우성미적활화능,반응체계불발생희경상호전화적이구화반응.
