西北大学学报（自然科学版）
西北大學學報（自然科學版）
서북대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF NORTHWEST UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2012年
2期
245-250
,共6页
雷依波%韩慧仙%索兵兵%文振翼
雷依波%韓慧仙%索兵兵%文振翼
뢰의파%한혜선%색병병%문진익
S2O%离解和预离解%CASSCF%MRCISD%S-S伸缩振动
S2O%離解和預離解%CASSCF%MRCISD%S-S伸縮振動
S2O%리해화예리해%CASSCF%MRCISD%S-S신축진동
目的 应用GAMESS[14]程序和新的多参考态组态相互作用(MRCISD)对S2O分子基态和与基态具有相同对称性及多重度的两个低激发态的离解进行研究.方法 采用完全活性空间自洽场(CASSCF),沿着S-S伸缩振动坐标详细地解析基态(~X)1A′和两个激发态(~C)1A′和(~D)A′的离解以及(~C)1A′预离解.结果 采用不同的方法,(~D)1A′态所获得的离解模式不同.对于非态平均的CASSCF 方法,(~C)A′态与(~D)1A′态的离解极限都为SO(1△)+S(1D).对于态平均的完全活性空间自洽场(SA-CASSCF)方法,(~D)1A′态离解极限与基态(~X)1A′相同,均为SO(3Σ-)+S(3P),而(~C)1A′态的离解极限为SO(1△)+S(1D).(~X)1A′态的离解能在MRCISD水平约为3.10 eV,比热化学值3.45±0.01 eV小0.35±0.01 eV.结论 计算的(~C)1A′态的预离解极限存在于S-S伸缩振动的26谱带附近,与实验值吻合得很好.
目的 應用GAMESS[14]程序和新的多參攷態組態相互作用(MRCISD)對S2O分子基態和與基態具有相同對稱性及多重度的兩箇低激髮態的離解進行研究.方法 採用完全活性空間自洽場(CASSCF),沿著S-S伸縮振動坐標詳細地解析基態(~X)1A′和兩箇激髮態(~C)1A′和(~D)A′的離解以及(~C)1A′預離解.結果 採用不同的方法,(~D)1A′態所穫得的離解模式不同.對于非態平均的CASSCF 方法,(~C)A′態與(~D)1A′態的離解極限都為SO(1△)+S(1D).對于態平均的完全活性空間自洽場(SA-CASSCF)方法,(~D)1A′態離解極限與基態(~X)1A′相同,均為SO(3Σ-)+S(3P),而(~C)1A′態的離解極限為SO(1△)+S(1D).(~X)1A′態的離解能在MRCISD水平約為3.10 eV,比熱化學值3.45±0.01 eV小0.35±0.01 eV.結論 計算的(~C)1A′態的預離解極限存在于S-S伸縮振動的26譜帶附近,與實驗值吻閤得很好.
목적 응용GAMESS[14]정서화신적다삼고태조태상호작용(MRCISD)대S2O분자기태화여기태구유상동대칭성급다중도적량개저격발태적리해진행연구.방법 채용완전활성공간자흡장(CASSCF),연착S-S신축진동좌표상세지해석기태(~X)1A′화량개격발태(~C)1A′화(~D)A′적리해이급(~C)1A′예리해.결과 채용불동적방법,(~D)1A′태소획득적리해모식불동.대우비태평균적CASSCF 방법,(~C)A′태여(~D)1A′태적리해겁한도위SO(1△)+S(1D).대우태평균적완전활성공간자흡장(SA-CASSCF)방법,(~D)1A′태리해겁한여기태(~X)1A′상동,균위SO(3Σ-)+S(3P),이(~C)1A′태적리해겁한위SO(1△)+S(1D).(~X)1A′태적리해능재MRCISD수평약위3.10 eV,비열화학치3.45±0.01 eV소0.35±0.01 eV.결론 계산적(~C)1A′태적예리해겁한존재우S-S신축진동적26보대부근,여실험치문합득흔호.
