结构化学
結構化學
결구화학
CHINESE JOURNAL OF STRUCTURAL CHEMISTRY
2003年
6期
733-738
,共6页
刘萍%吴克琛%林晨升%洒荣建%莽朝永%庄伯涛%周张锋
劉萍%吳剋琛%林晨升%灑榮建%莽朝永%莊伯濤%週張鋒
류평%오극침%림신승%쇄영건%망조영%장백도%주장봉
杂化偶氮苯生色团%二阶非线性光学%密度泛函理论
雜化偶氮苯生色糰%二階非線性光學%密度汎函理論
잡화우담분생색단%이계비선성광학%밀도범함이론
采用含时密度泛函理论方法(TDDFT)计算了IB族过渡金属及第5周期的金属杂化偶氮苯生色团的二阶非线性光学极化率.研究了金属杂化偶氮苯生色团的电子激发跃迁.结果表明, 与金属离子络合后的杂化偶氮苯生色团, 二阶非线性光学极化率明显改变, 是金属的推拉电子效应的结果.IB族金属的在原有机偶氮苯共轭体系的电荷转移方向的强拉电子效应, 增大了电荷转移范围, 使二阶非线性光学极化率增大.与Nb络合的杂化生色团, 沿原电荷转移相反的方向拉动电荷, 电荷转移跃迁局限于金属离子附近, 未能产生大的激发跃迁偶极矩, 体系的二阶非线性光学响应因而降低.激发跃迁能量是另一个主要影响因素, 同一类跃迁中, 金属杂化生色团的跃迁能量越低, 其二阶非线性光学响应就越大.络合Rh的生色团与Nb杂化生色团类似, 电荷转移跃迁范围都比较小, 同时由于Rh与羧基结合时几乎垂直羧基平面, 电荷同时沿X, Y方向转移跃迁, 属于二维电荷转移类型.
採用含時密度汎函理論方法(TDDFT)計算瞭IB族過渡金屬及第5週期的金屬雜化偶氮苯生色糰的二階非線性光學極化率.研究瞭金屬雜化偶氮苯生色糰的電子激髮躍遷.結果錶明, 與金屬離子絡閤後的雜化偶氮苯生色糰, 二階非線性光學極化率明顯改變, 是金屬的推拉電子效應的結果.IB族金屬的在原有機偶氮苯共軛體繫的電荷轉移方嚮的彊拉電子效應, 增大瞭電荷轉移範圍, 使二階非線性光學極化率增大.與Nb絡閤的雜化生色糰, 沿原電荷轉移相反的方嚮拉動電荷, 電荷轉移躍遷跼限于金屬離子附近, 未能產生大的激髮躍遷偶極矩, 體繫的二階非線性光學響應因而降低.激髮躍遷能量是另一箇主要影響因素, 同一類躍遷中, 金屬雜化生色糰的躍遷能量越低, 其二階非線性光學響應就越大.絡閤Rh的生色糰與Nb雜化生色糰類似, 電荷轉移躍遷範圍都比較小, 同時由于Rh與羧基結閤時幾乎垂直羧基平麵, 電荷同時沿X, Y方嚮轉移躍遷, 屬于二維電荷轉移類型.
채용함시밀도범함이론방법(TDDFT)계산료IB족과도금속급제5주기적금속잡화우담분생색단적이계비선성광학겁화솔.연구료금속잡화우담분생색단적전자격발약천.결과표명, 여금속리자락합후적잡화우담분생색단, 이계비선성광학겁화솔명현개변, 시금속적추랍전자효응적결과.IB족금속적재원유궤우담분공액체계적전하전이방향적강랍전자효응, 증대료전하전이범위, 사이계비선성광학겁화솔증대.여Nb락합적잡화생색단, 연원전하전이상반적방향랍동전하, 전하전이약천국한우금속리자부근, 미능산생대적격발약천우겁구, 체계적이계비선성광학향응인이강저.격발약천능량시령일개주요영향인소, 동일류약천중, 금속잡화생색단적약천능량월저, 기이계비선성광학향응취월대.락합Rh적생색단여Nb잡화생색단유사, 전하전이약천범위도비교소, 동시유우Rh여최기결합시궤호수직최기평면, 전하동시연X, Y방향전이약천, 속우이유전하전이류형.
