高校化学工程学报
高校化學工程學報
고교화학공정학보
JOURNAL OF CHEMICAL ENGINEERING OF CHINESE UNIVERSITIES
2008年
4期
591-596
,共6页
YANG Yan%吴良春%DAI Li-yi
YANG Yan%吳良春%DAI Li-yi
YANG Yan%오량춘%DAI Li-yi
近临界水%二甘醇%添加物%环化脱水%反应机理
近臨界水%二甘醇%添加物%環化脫水%反應機理
근림계수%이감순%첨가물%배화탈수%반응궤리
考察了一缩二乙二醇(又名二甘醇DEG)在近临界水体系中两种不同添加物存在下的反应活性,并测定了在不同时间、温度、物料/水比、压力以及添加物浓度下二甘醇脱水环化产物-1,4-二氧六环(Dioxane)的产率.实验结果表明,在无任何添加物存在的近临界水体系中,二甘醇可以进行环化脱水生成1,4-二氧六环,但产率相对较低.当温度为340℃,反应时间为240 min,1,4-二氧六环的产率仅为9.84 %(wt).向反应体系引入ZnCl2,所得1,4-二氧六环产率较纯水条件下有很大提高.在浓度为0.5 %(wt) 的ZnCl2 溶液中,当温度为340℃,反应时间为120 min,1,4-二氧六环的产率最高可达50.89 % (wt);在浓度为1.0 %(wt) ZnCl2 溶液中,相同反应温度和时间下,1,4-二氧六环的产率最高可达36.18 %(wt).在相同反应条件下,向反应体系中引入Na2CO3,二甘醇几乎没有转化,检测不到1,4-二氧六环.根据产物产率变化规律和传统条件下二甘醇脱水机理,提出了近临界水中引入少量添加物情况下DEG脱水反应可能的反应历程.
攷察瞭一縮二乙二醇(又名二甘醇DEG)在近臨界水體繫中兩種不同添加物存在下的反應活性,併測定瞭在不同時間、溫度、物料/水比、壓力以及添加物濃度下二甘醇脫水環化產物-1,4-二氧六環(Dioxane)的產率.實驗結果錶明,在無任何添加物存在的近臨界水體繫中,二甘醇可以進行環化脫水生成1,4-二氧六環,但產率相對較低.噹溫度為340℃,反應時間為240 min,1,4-二氧六環的產率僅為9.84 %(wt).嚮反應體繫引入ZnCl2,所得1,4-二氧六環產率較純水條件下有很大提高.在濃度為0.5 %(wt) 的ZnCl2 溶液中,噹溫度為340℃,反應時間為120 min,1,4-二氧六環的產率最高可達50.89 % (wt);在濃度為1.0 %(wt) ZnCl2 溶液中,相同反應溫度和時間下,1,4-二氧六環的產率最高可達36.18 %(wt).在相同反應條件下,嚮反應體繫中引入Na2CO3,二甘醇幾乎沒有轉化,檢測不到1,4-二氧六環.根據產物產率變化規律和傳統條件下二甘醇脫水機理,提齣瞭近臨界水中引入少量添加物情況下DEG脫水反應可能的反應歷程.
고찰료일축이을이순(우명이감순DEG)재근림계수체계중량충불동첨가물존재하적반응활성,병측정료재불동시간、온도、물료/수비、압력이급첨가물농도하이감순탈수배화산물-1,4-이양륙배(Dioxane)적산솔.실험결과표명,재무임하첨가물존재적근림계수체계중,이감순가이진행배화탈수생성1,4-이양륙배,단산솔상대교저.당온도위340℃,반응시간위240 min,1,4-이양륙배적산솔부위9.84 %(wt).향반응체계인입ZnCl2,소득1,4-이양륙배산솔교순수조건하유흔대제고.재농도위0.5 %(wt) 적ZnCl2 용액중,당온도위340℃,반응시간위120 min,1,4-이양륙배적산솔최고가체50.89 % (wt);재농도위1.0 %(wt) ZnCl2 용액중,상동반응온도화시간하,1,4-이양륙배적산솔최고가체36.18 %(wt).재상동반응조건하,향반응체계중인입Na2CO3,이감순궤호몰유전화,검측불도1,4-이양륙배.근거산물산솔변화규률화전통조건하이감순탈수궤리,제출료근림계수중인입소량첨가물정황하DEG탈수반응가능적반응역정.