宁夏大学学报（自然科学版）
寧夏大學學報（自然科學版）
저하대학학보（자연과학판）
2007年
4期
354-359
,共6页
DFT(UB3LYP)%硝基甲烷%带电离子%氢转移
DFT(UB3LYP)%硝基甲烷%帶電離子%氫轉移
DFT(UB3LYP)%초기갑완%대전리자%경전이
采用DFT(UB3LYP)方法,在6-311++G**基组水平上,计算研究了硝基甲烷2种带电结构[CH3NO2]+和[CH3NO2]-分子内H原子向O原子转移后的O-N键的解离机理和反应位垒.结果表明,[CH3NO2]+发生氢转移后,O-N键的断裂是2步反应,第一步是分子内的H原子转移到O原子上,生成中间体[CH2N(OH)O]+,反应位垒为106.5 kJ/mol;第二步是中间体中O-N键断裂,这步的反应位垒为105.5 kJ/mol,理论计算得出的产物带电状态与实验一致.[CH3NO2]-中H原子向O原子转移及O-N键断裂反应一步完成,生成一氢键复合物(H-Complex),该反应位垒为176.2 kJ/mol,H-Complex进一步解离成CH2NO自由基和OH-,或是OH自由基和[CH2NO]-.
採用DFT(UB3LYP)方法,在6-311++G**基組水平上,計算研究瞭硝基甲烷2種帶電結構[CH3NO2]+和[CH3NO2]-分子內H原子嚮O原子轉移後的O-N鍵的解離機理和反應位壘.結果錶明,[CH3NO2]+髮生氫轉移後,O-N鍵的斷裂是2步反應,第一步是分子內的H原子轉移到O原子上,生成中間體[CH2N(OH)O]+,反應位壘為106.5 kJ/mol;第二步是中間體中O-N鍵斷裂,這步的反應位壘為105.5 kJ/mol,理論計算得齣的產物帶電狀態與實驗一緻.[CH3NO2]-中H原子嚮O原子轉移及O-N鍵斷裂反應一步完成,生成一氫鍵複閤物(H-Complex),該反應位壘為176.2 kJ/mol,H-Complex進一步解離成CH2NO自由基和OH-,或是OH自由基和[CH2NO]-.
채용DFT(UB3LYP)방법,재6-311++G**기조수평상,계산연구료초기갑완2충대전결구[CH3NO2]+화[CH3NO2]-분자내H원자향O원자전이후적O-N건적해리궤리화반응위루.결과표명,[CH3NO2]+발생경전이후,O-N건적단렬시2보반응,제일보시분자내적H원자전이도O원자상,생성중간체[CH2N(OH)O]+,반응위루위106.5 kJ/mol;제이보시중간체중O-N건단렬,저보적반응위루위105.5 kJ/mol,이론계산득출적산물대전상태여실험일치.[CH3NO2]-중H원자향O원자전이급O-N건단렬반응일보완성,생성일경건복합물(H-Complex),해반응위루위176.2 kJ/mol,H-Complex진일보해리성CH2NO자유기화OH-,혹시OH자유기화[CH2NO]-.
