物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2010年
8期
2158-2162
,共5页
曹迁永%卢鑫%匡仁云%李志华%杨震宇
曹遷永%盧鑫%劻仁雲%李誌華%楊震宇
조천영%로흠%광인운%리지화%양진우
二茂铁%质子化%吸收光谱%氧化%电化学
二茂鐵%質子化%吸收光譜%氧化%電化學
이무철%질자화%흡수광보%양화%전화학
合成了三种含电子给体乙炔基桥连二茂铁化合物Fc-C≡C-Ph-(p-OMe)(3a),Fc-C≡C-Ph-(p-NMe2)(3b)与Fc-C≡C-Ph-(p-NPh2)(3c),并对其结构、光化学及电化学性质进行了表征.吸收光谱表明,所有化合物在可见光区400-550 nm都可归属为Fe(Ⅱ)→cp-C≡C-Ph-(p-R)(Cp为环戊二烯基)的金属到配体的电荷跃迁(MLCT)光谱,同时检测到3a与3c氧化态在近红外区(分别位于946与1044 nm)可归属为Cp-C≡C-Ph-(p-R)→Fe(Ⅲ)的配体到金属的电荷跃迁(LMCT).电化学测试结果表明,三种化合物都有稳定的Fc+/Fc可逆氧化还原电位,且3b与3c还出现Ph-NR2的氧化电位.3b对质子表现出光及电化学敏感性,随着质子的加入,其MLCT光谱红移,Fc+/Fc电位正移,而Ph-NR+2/Pb-NR2峰消失.
閤成瞭三種含電子給體乙炔基橋連二茂鐵化閤物Fc-C≡C-Ph-(p-OMe)(3a),Fc-C≡C-Ph-(p-NMe2)(3b)與Fc-C≡C-Ph-(p-NPh2)(3c),併對其結構、光化學及電化學性質進行瞭錶徵.吸收光譜錶明,所有化閤物在可見光區400-550 nm都可歸屬為Fe(Ⅱ)→cp-C≡C-Ph-(p-R)(Cp為環戊二烯基)的金屬到配體的電荷躍遷(MLCT)光譜,同時檢測到3a與3c氧化態在近紅外區(分彆位于946與1044 nm)可歸屬為Cp-C≡C-Ph-(p-R)→Fe(Ⅲ)的配體到金屬的電荷躍遷(LMCT).電化學測試結果錶明,三種化閤物都有穩定的Fc+/Fc可逆氧化還原電位,且3b與3c還齣現Ph-NR2的氧化電位.3b對質子錶現齣光及電化學敏感性,隨著質子的加入,其MLCT光譜紅移,Fc+/Fc電位正移,而Ph-NR+2/Pb-NR2峰消失.
합성료삼충함전자급체을결기교련이무철화합물Fc-C≡C-Ph-(p-OMe)(3a),Fc-C≡C-Ph-(p-NMe2)(3b)여Fc-C≡C-Ph-(p-NPh2)(3c),병대기결구、광화학급전화학성질진행료표정.흡수광보표명,소유화합물재가견광구400-550 nm도가귀속위Fe(Ⅱ)→cp-C≡C-Ph-(p-R)(Cp위배무이희기)적금속도배체적전하약천(MLCT)광보,동시검측도3a여3c양화태재근홍외구(분별위우946여1044 nm)가귀속위Cp-C≡C-Ph-(p-R)→Fe(Ⅲ)적배체도금속적전하약천(LMCT).전화학측시결과표명,삼충화합물도유은정적Fc+/Fc가역양화환원전위,차3b여3c환출현Ph-NR2적양화전위.3b대질자표현출광급전화학민감성,수착질자적가입,기MLCT광보홍이,Fc+/Fc전위정이,이Ph-NR+2/Pb-NR2봉소실.
