西北师范大学学报（自然科学版）
西北師範大學學報（自然科學版）
서북사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF NORTHWEST NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2006年
6期
60-64
,共5页
耿志远%刘乐燕%贾宝丽%王永成
耿誌遠%劉樂燕%賈寶麗%王永成
경지원%류악연%가보려%왕영성
苯基卡宾%单-三重态能量差%共轭效应
苯基卡賓%單-三重態能量差%共軛效應
분기잡빈%단-삼중태능량차%공액효응
使用量子化学方法B3LYP、QCISD和CASSCF,以6-311++G**和6-311G**为基组,对单、三重态苯基卡宾进行了计算研究,讨论了立体效应、中心碳的杂化和共轭效应对单-三重态稳定性的影响.结果表明,苯基卡宾的基态仍然是三重态.苯环π轨道与单重态卡宾的pπ空轨道的共轭作用大于与三重态卡宾pπ轨道的共轭作用,从而稳定了单重态苯基卡宾,使单-三重态能量差ΔES-T降低.在CASSCF(8,8)/6-311G8**理论水平上预测的ΔES-T为14.67 kJ/mol.
使用量子化學方法B3LYP、QCISD和CASSCF,以6-311++G**和6-311G**為基組,對單、三重態苯基卡賓進行瞭計算研究,討論瞭立體效應、中心碳的雜化和共軛效應對單-三重態穩定性的影響.結果錶明,苯基卡賓的基態仍然是三重態.苯環π軌道與單重態卡賓的pπ空軌道的共軛作用大于與三重態卡賓pπ軌道的共軛作用,從而穩定瞭單重態苯基卡賓,使單-三重態能量差ΔES-T降低.在CASSCF(8,8)/6-311G8**理論水平上預測的ΔES-T為14.67 kJ/mol.
사용양자화학방법B3LYP、QCISD화CASSCF,이6-311++G**화6-311G**위기조,대단、삼중태분기잡빈진행료계산연구,토론료입체효응、중심탄적잡화화공액효응대단-삼중태은정성적영향.결과표명,분기잡빈적기태잉연시삼중태.분배π궤도여단중태잡빈적pπ공궤도적공액작용대우여삼중태잡빈pπ궤도적공액작용,종이은정료단중태분기잡빈,사단-삼중태능량차ΔES-T강저.재CASSCF(8,8)/6-311G8**이론수평상예측적ΔES-T위14.67 kJ/mol.
