河北工业大学学报
河北工業大學學報
하북공업대학학보
JOURNAL OF HEBEI UNIVERSITY OF TECHNOLOGY
2011年
5期
57-61
,共5页
郭建兰%高中良%阎嫣%牛文博
郭建蘭%高中良%閻嫣%牛文博
곽건란%고중량%염언%우문박
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸%氯虫苯甲酰胺%2,3-二氯吡啶%中间体%合成
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲痠%氯蟲苯甲酰胺%2,3-二氯吡啶%中間體%閤成
3-추-1-(3-록-2-필정기)-1H-필서-5-갑산%록충분갑선알%2,3-이록필정%중간체%합성
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸(V)是合成新型杀虫剂氯虫苯甲酰胺的重要中间体.以2,3-二氯吡啶为起始原料,与水合肼亲核取代制得3-氯-2-肼基吡啶(Ⅰ),Ⅰ与马来酸二乙酯环合制得2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲酸乙酯(Ⅱ),Ⅱ经三溴氧磷溴代制得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氢-1H-吡唑-5-甲酸乙酯(Ⅲ),Ⅲ经过硫酸钾脱氢制得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲酸乙酯(Ⅳ),Ⅳ经水解制得目标物V,总收率41.3％.以三溴氧磷作为溴代试剂,实验操作简单,反应迅速,后处理萃取操作可以将杂质全部留在水相,大大提高产品收率和纯度,优于以对甲基苯磺酰氯酯化和溴化氢溴化的制备方法.产品及中间体经1HNMR确证.
3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲痠(V)是閤成新型殺蟲劑氯蟲苯甲酰胺的重要中間體.以2,3-二氯吡啶為起始原料,與水閤肼親覈取代製得3-氯-2-肼基吡啶(Ⅰ),Ⅰ與馬來痠二乙酯環閤製得2-(3-氯-2-吡啶基)-5-氧-3-吡唑烷甲痠乙酯(Ⅱ),Ⅱ經三溴氧燐溴代製得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1H-吡唑-5-甲痠乙酯(Ⅲ),Ⅲ經過硫痠鉀脫氫製得3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-1H-吡唑-5-甲痠乙酯(Ⅳ),Ⅳ經水解製得目標物V,總收率41.3％.以三溴氧燐作為溴代試劑,實驗操作簡單,反應迅速,後處理萃取操作可以將雜質全部留在水相,大大提高產品收率和純度,優于以對甲基苯磺酰氯酯化和溴化氫溴化的製備方法.產品及中間體經1HNMR確證.
3-추-1-(3-록-2-필정기)-1H-필서-5-갑산(V)시합성신형살충제록충분갑선알적중요중간체.이2,3-이록필정위기시원료,여수합정친핵취대제득3-록-2-정기필정(Ⅰ),Ⅰ여마래산이을지배합제득2-(3-록-2-필정기)-5-양-3-필서완갑산을지(Ⅱ),Ⅱ경삼추양린추대제득3-추-1-(3-록-2-필정기)-4,5-이경-1H-필서-5-갑산을지(Ⅲ),Ⅲ경과류산갑탈경제득3-추-1-(3-록-2-필정기)-1H-필서-5-갑산을지(Ⅳ),Ⅳ경수해제득목표물V,총수솔41.3％.이삼추양린작위추대시제,실험조작간단,반응신속,후처리췌취조작가이장잡질전부류재수상,대대제고산품수솔화순도,우우이대갑기분광선록지화화추화경추화적제비방법.산품급중간체경1HNMR학증.
