CAJ | 학술논문

采用密度泛函方法对3-甲硫基-4-氰基-5-氨基吡唑与碘甲烷反应的机理进行了研究. 提出了两种可能的反应途径: 反应途径Ⅰ为反应物先脱去吡唑上的质子, 生成阴离子中间物, 然后碘甲烷分别进攻中间物吡唑环上的2个氮原子, 生成两种异构产物; 反应途径Ⅱ为反应物通过分子间氢转移存在两种异构体, 碘甲烷直接进攻每个异构反应物吡唑上的氮原子, 形成中间物, 然后脱去碘化氢, 生成产物. 计算结果表明, 途径Ⅱ应为主要反应途径. 还找出了两种异构产物间甲基迁移反应的过渡态, 得出该反应的活化能为278.5 kJ/mol, 在常温下甲基迁移反应不容易进行.
채용밀도범함방법대3-갑류기-4-청기-5-안기필서여전갑완반응적궤리진행료연구. 제출료량충가능적반응도경: 반응도경Ⅰ위반응물선탈거필서상적질자, 생성음리자중간물, 연후전갑완분별진공중간물필서배상적2개담원자, 생성량충이구산물; 반응도경Ⅱ위반응물통과분자간경전이존재량충이구체, 전갑완직접진공매개이구반응물필서상적담원자, 형성중간물, 연후탈거전화경, 생성산물. 계산결과표명, 도경Ⅱ응위주요반응도경. 환조출료량충이구산물간갑기천이반응적과도태, 득출해반응적활화능위278.5 kJ/mol, 재상온하갑기천이반응불용역진행.