CAJ | 학술논문

为了探索密度泛函理论(DFT)方法中氮苄叉基苯胺分子π电子离域的本质,介绍了将非平面分子氮苄叉基苯胺分子的DFT能量分成π和σ的方法,并将π和σ电子能量分成单电子能部分:动能△EπK(θ),△EσK(θ)和位能△EπP(θ),△EσP(θ);双电子相互作用部分:库仑作用△EππJ(θ),△EσσJ(θ),△EπσJ(θ)和交换相关作用△EππXC(θ),△EσσXC(△)以及△EπσXC(θ),分析了垂直离域能△EV的稳定性及π电子离域对π和σ体系的影响.在B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)水平下的计算结果表明,与经典观点不同,π电子的离域是失稳定的,且平面时失稳定性最强;分析各个能量分量表明,在π电子的离域过程中,π和σ体系均对基组较敏感,π体系本身单电子能的影响大于σ体系,π电子离域对双电子部分作用的影响主要体现在π-σ的耦合作用上.
위료탐색밀도범함이론(DFT)방법중담변차기분알분자π전자리역적본질,개소료장비평면분자담변차기분알분자적DFT능량분성π화σ적방법,병장π화σ전자능량분성단전자능부분:동능△EπK(θ),△EσK(θ)화위능△EπP(θ),△EσP(θ);쌍전자상호작용부분:고륜작용△EππJ(θ),△EσσJ(θ),△EπσJ(θ)화교환상관작용△EππXC(θ),△EσσXC(△)이급△EπσXC(θ),분석료수직리역능△EV적은정성급π전자리역대π화σ체계적영향.재B3LYP/6-31G*,6-311G*,6-31G(2d),6-311G(2d)수평하적계산결과표명,여경전관점불동,π전자적리역시실은정적,차평면시실은정성최강;분석각개능량분량표명,재π전자적리역과정중,π화σ체계균대기조교민감,π체계본신단전자능적영향대우σ체계,π전자리역대쌍전자부분작용적영향주요체현재π-σ적우합작용상.