高分子学报
高分子學報
고분자학보
ACTA POLYMERICA SINICA
2008年
6期
574-580
,共7页
伍一波%郭文莉%李树新%龚惠勤
伍一波%郭文莉%李樹新%龔惠勤
오일파%곽문리%리수신%공혜근
活性正离子聚合%聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)%多角激光光散射%动力学
活性正離子聚閤%聚(異丁烯-b-α-甲基苯乙烯)%多角激光光散射%動力學
활성정리자취합%취(이정희-b-α-갑기분을희)%다각격광광산사%동역학
以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/TiCl4/质子捕捉剂(DtBP)为引发剂体系,引发异丁烯聚合,随后加入1,1-二(4-甲基苯基)乙烯作为封端剂稳定末端碳正离子,再引入四异丙醇钛(Ti(OiPr)4),降低Lewis酸性,继续引发α-甲基苯乙烯聚合,实现活性正离子聚合制备聚(异丁烯.6-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物.考察了α-甲基苯乙烯聚合时间对单体转化率、产物的dn/dc值、分子量及其分布的影响以及四异丙醇钛对聚合速率的影响.并通过体积排斥色谱法/紫外检测器/示差折光指数/多角激光光散射、1H-NMR以及DSC以对产物进行表征.实验结果表明,嵌段共聚物分子量分布窄(MWD≤1.2),单体转化率与分子量呈线性关系,聚合速率对单体浓度呈一级动力学关系,具有活性聚合的特征.Ti(OiPr)4能有效稳定活性中心,降低聚合速率.聚(异丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物的DSC测试发现明显的两个Tg,表明存在微相分离结构.
以2-氯-2,4,4-三甲基戊烷(TMPCl)/TiCl4/質子捕捉劑(DtBP)為引髮劑體繫,引髮異丁烯聚閤,隨後加入1,1-二(4-甲基苯基)乙烯作為封耑劑穩定末耑碳正離子,再引入四異丙醇鈦(Ti(OiPr)4),降低Lewis痠性,繼續引髮α-甲基苯乙烯聚閤,實現活性正離子聚閤製備聚(異丁烯.6-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物.攷察瞭α-甲基苯乙烯聚閤時間對單體轉化率、產物的dn/dc值、分子量及其分佈的影響以及四異丙醇鈦對聚閤速率的影響.併通過體積排斥色譜法/紫外檢測器/示差摺光指數/多角激光光散射、1H-NMR以及DSC以對產物進行錶徵.實驗結果錶明,嵌段共聚物分子量分佈窄(MWD≤1.2),單體轉化率與分子量呈線性關繫,聚閤速率對單體濃度呈一級動力學關繫,具有活性聚閤的特徵.Ti(OiPr)4能有效穩定活性中心,降低聚閤速率.聚(異丁烯-b-α-甲基苯乙烯)嵌段共聚物的DSC測試髮現明顯的兩箇Tg,錶明存在微相分離結構.
이2-록-2,4,4-삼갑기무완(TMPCl)/TiCl4/질자포착제(DtBP)위인발제체계,인발이정희취합,수후가입1,1-이(4-갑기분기)을희작위봉단제은정말단탄정리자,재인입사이병순태(Ti(OiPr)4),강저Lewis산성,계속인발α-갑기분을희취합,실현활성정리자취합제비취(이정희.6-α-갑기분을희)감단공취물.고찰료α-갑기분을희취합시간대단체전화솔、산물적dn/dc치、분자량급기분포적영향이급사이병순태대취합속솔적영향.병통과체적배척색보법/자외검측기/시차절광지수/다각격광광산사、1H-NMR이급DSC이대산물진행표정.실험결과표명,감단공취물분자량분포착(MWD≤1.2),단체전화솔여분자량정선성관계,취합속솔대단체농도정일급동역학관계,구유활성취합적특정.Ti(OiPr)4능유효은정활성중심,강저취합속솔.취(이정희-b-α-갑기분을희)감단공취물적DSC측시발현명현적량개Tg,표명존재미상분리결구.
