CAJ | 학술논문

采用量子化学计算方法在HF/6-31+G·水平下对高氯酸钠溶液中可能存在的离子缔合物种及浓度升高时溶液中发生的离子缔合过程进行了研究.高氯酸根与水合钠离子可形成溶剂共享离子对、接触离子对、三离子及多离子团簇等离子缔合物种,当体系中水比较充足时,钠离子可以保持较规整的六配位八面体构型,而当水分子比较少时,则生成不规则的五配位构型.以上水合离子缔合物种中的ν1-ClO-4频率与水合硝酸根中的参比值相比,分别发生4.7,8.5及14～17 cm-1的蓝移,除以影响因子后,其与实验结果符合得很好.通过将计算结果与实验结果进行对比,高氯酸钠溶液在浓度升高时发生离子缔合的过程可简略表示为"自由水合离子→溶剂共享型离子对→单齿接触离子对→阳-阴-阳型三离子团簇→链状多离子团簇→网状多离子团簇→无定形晶体".这个过程与硫酸镁相似,而与硝酸镁、高氯酸镁和硝酸钠不同.
채용양자화학계산방법재HF/6-31+G·수평하대고록산납용액중가능존재적리자체합물충급농도승고시용액중발생적리자체합과정진행료연구.고록산근여수합납리자가형성용제공향리자대、접촉리자대、삼리자급다리자단족등리자체합물충,당체계중수비교충족시,납리자가이보지교규정적륙배위팔면체구형,이당수분자비교소시,칙생성불규칙적오배위구형.이상수합리자체합물충중적ν1-ClO-4빈솔여수합초산근중적삼비치상비,분별발생4.7,8.5급14～17 cm-1적람이,제이영향인자후,기여실험결과부합득흔호.통과장계산결과여실험결과진행대비,고록산납용액재농도승고시발생리자체합적과정가간략표시위"자유수합리자→용제공향형리자대→단치접촉리자대→양-음-양형삼리자단족→련상다리자단족→망상다리자단족→무정형정체".저개과정여류산미상사,이여초산미、고록산미화초산납불동.