物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
1999年
6期
495-499
,共5页
自由基%构象%超精细结构%密度泛函理论
自由基%構象%超精細結構%密度汎函理論
자유기%구상%초정세결구%밀도범함이론
用密度泛函理论UB3LYP/6-31G(d,p)方法研究了二甲胺自由基(CH3)2N及其质子化离子(CH3)2NH+的构象和超精细结构.在由构象研究得到的两种自由基的最稳定结构上,用密度泛函的UB3LYP和UB3PW91方法及从头计算的UHF、UMP2(FULL)方法计算了-质子、β-质子和N核上的超精细偶合常数A(Hα)、A(Hβ)和A(N).结果表明:两种自由基中甲基内旋转的位垒均很低,分别为0.46kJ.mol-1((CH3)2NH+)和2.6kJ.mol-1((CH3)2N).UB3LYP/6-31G(d.p)和UB3PW91/6-31G(d,p)计算的A(Hα)、A(Hβ)和A(N)与ESR实验结果符合得很好,UMP2/6-31G(d,p)方法的计算值与实验值符合得也较好.
用密度汎函理論UB3LYP/6-31G(d,p)方法研究瞭二甲胺自由基(CH3)2N及其質子化離子(CH3)2NH+的構象和超精細結構.在由構象研究得到的兩種自由基的最穩定結構上,用密度汎函的UB3LYP和UB3PW91方法及從頭計算的UHF、UMP2(FULL)方法計算瞭-質子、β-質子和N覈上的超精細偶閤常數A(Hα)、A(Hβ)和A(N).結果錶明:兩種自由基中甲基內鏇轉的位壘均很低,分彆為0.46kJ.mol-1((CH3)2NH+)和2.6kJ.mol-1((CH3)2N).UB3LYP/6-31G(d.p)和UB3PW91/6-31G(d,p)計算的A(Hα)、A(Hβ)和A(N)與ESR實驗結果符閤得很好,UMP2/6-31G(d,p)方法的計算值與實驗值符閤得也較好.
용밀도범함이론UB3LYP/6-31G(d,p)방법연구료이갑알자유기(CH3)2N급기질자화리자(CH3)2NH+적구상화초정세결구.재유구상연구득도적량충자유기적최은정결구상,용밀도범함적UB3LYP화UB3PW91방법급종두계산적UHF、UMP2(FULL)방법계산료-질자、β-질자화N핵상적초정세우합상수A(Hα)、A(Hβ)화A(N).결과표명:량충자유기중갑기내선전적위루균흔저,분별위0.46kJ.mol-1((CH3)2NH+)화2.6kJ.mol-1((CH3)2N).UB3LYP/6-31G(d.p)화UB3PW91/6-31G(d,p)계산적A(Hα)、A(Hβ)화A(N)여ESR실험결과부합득흔호,UMP2/6-31G(d,p)방법적계산치여실험치부합득야교호.
