化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2001年
8期
1246-1252
,共7页
张庆竹%张苗%王春省%王少坤%顾月姝
張慶竹%張苗%王春省%王少坤%顧月姝
장경죽%장묘%왕춘성%왕소곤%고월주
二氯硅烷%抽提反应%变分过渡态
二氯硅烷%抽提反應%變分過渡態
이록규완%추제반응%변분과도태
对H+SiH2Cl2反应进行了详细的理论研究,理论证明了抽提氢的通道是唯一可行的反应通道.并在从头算给出的电子结构信息基础上,用变分过渡态理论(CVT)加小曲率隧道效应校正(SCT)等方法对该反应进行了直接的动力学研究,得到该反应的理论速率常数,并详细讨论了各动力学参数沿反应坐标的变化.在较宽的温度范围内,反应速率常数表现出非Arrhenius行为,用三参数公式拟合了速-温关系式,为k(T)=(1.32×l0-22)T3.67exp(-26/T).理论计算的速率常数与实验数值符合得很好.
對H+SiH2Cl2反應進行瞭詳細的理論研究,理論證明瞭抽提氫的通道是唯一可行的反應通道.併在從頭算給齣的電子結構信息基礎上,用變分過渡態理論(CVT)加小麯率隧道效應校正(SCT)等方法對該反應進行瞭直接的動力學研究,得到該反應的理論速率常數,併詳細討論瞭各動力學參數沿反應坐標的變化.在較寬的溫度範圍內,反應速率常數錶現齣非Arrhenius行為,用三參數公式擬閤瞭速-溫關繫式,為k(T)=(1.32×l0-22)T3.67exp(-26/T).理論計算的速率常數與實驗數值符閤得很好.
대H+SiH2Cl2반응진행료상세적이론연구,이론증명료추제경적통도시유일가행적반응통도.병재종두산급출적전자결구신식기출상,용변분과도태이론(CVT)가소곡솔수도효응교정(SCT)등방법대해반응진행료직접적동역학연구,득도해반응적이론속솔상수,병상세토론료각동역학삼수연반응좌표적변화.재교관적온도범위내,반응속솔상수표현출비Arrhenius행위,용삼삼수공식의합료속-온관계식,위k(T)=(1.32×l0-22)T3.67exp(-26/T).이론계산적속솔상수여실험수치부합득흔호.
