波谱学杂志
波譜學雜誌
파보학잡지
CHINESE JOURNAL OF MAGNETIC RESONANCE
2010年
2期
141-149
,共9页
徐舒涛%张维萍%兰喜杰%韩秀文%包信和
徐舒濤%張維萍%蘭喜傑%韓秀文%包信和
서서도%장유평%란희걸%한수문%포신화
核磁共振(NMR)%原位高压固体核磁共振%CO吸附%CO加氢反应%Rh基催化剂
覈磁共振(NMR)%原位高壓固體覈磁共振%CO吸附%CO加氫反應%Rh基催化劑
핵자공진(NMR)%원위고압고체핵자공진%CO흡부%CO가경반응%Rh기최화제
应用原位变温高压MAS核磁共振技术,对比研究了CO在不同Rh基催化剂上的吸附和加氢反应过程. 29Si MAS NMR研究结果表明:Rh基催化剂中加入金属助剂后,载体Silicate-1上的表面硅羟基减少,助剂金属与硅羟基作用锚锭在载体表面. 13C MAS NMR研究结果表明:当引入CO/H2混合气后,在Rh/Silicate-1催化剂上只能观测到气相CO、线式吸附CO和孪式吸附CO的快速交换信号;而在Rh-Mn/Silicate-1和Rh-Mn-Li/Silicate-1催化剂上,还观测到了倾斜式吸附的CO共振信号,表明助剂Mn或Mn-Li的加入促进了CO的吸附.随着反应温度升高,CO/H2在Rh/Silicate-1催化剂上转化生成CO2,进一步升高温度会有CH4生成;而CO/H2在RhMnLi/Silicate-1催化剂上反应活性更高,在较低的温度下就会转化生成CO2,但未观测到甲烷的生成. 1H MAS NMR谱显示,反应后载体Silicate-1上硅羟基的量会减少,表明CO与载体部分表面硅羟基反应生成了CO2.
應用原位變溫高壓MAS覈磁共振技術,對比研究瞭CO在不同Rh基催化劑上的吸附和加氫反應過程. 29Si MAS NMR研究結果錶明:Rh基催化劑中加入金屬助劑後,載體Silicate-1上的錶麵硅羥基減少,助劑金屬與硅羥基作用錨錠在載體錶麵. 13C MAS NMR研究結果錶明:噹引入CO/H2混閤氣後,在Rh/Silicate-1催化劑上隻能觀測到氣相CO、線式吸附CO和孿式吸附CO的快速交換信號;而在Rh-Mn/Silicate-1和Rh-Mn-Li/Silicate-1催化劑上,還觀測到瞭傾斜式吸附的CO共振信號,錶明助劑Mn或Mn-Li的加入促進瞭CO的吸附.隨著反應溫度升高,CO/H2在Rh/Silicate-1催化劑上轉化生成CO2,進一步升高溫度會有CH4生成;而CO/H2在RhMnLi/Silicate-1催化劑上反應活性更高,在較低的溫度下就會轉化生成CO2,但未觀測到甲烷的生成. 1H MAS NMR譜顯示,反應後載體Silicate-1上硅羥基的量會減少,錶明CO與載體部分錶麵硅羥基反應生成瞭CO2.
응용원위변온고압MAS핵자공진기술,대비연구료CO재불동Rh기최화제상적흡부화가경반응과정. 29Si MAS NMR연구결과표명:Rh기최화제중가입금속조제후,재체Silicate-1상적표면규간기감소,조제금속여규간기작용묘정재재체표면. 13C MAS NMR연구결과표명:당인입CO/H2혼합기후,재Rh/Silicate-1최화제상지능관측도기상CO、선식흡부CO화련식흡부CO적쾌속교환신호;이재Rh-Mn/Silicate-1화Rh-Mn-Li/Silicate-1최화제상,환관측도료경사식흡부적CO공진신호,표명조제Mn혹Mn-Li적가입촉진료CO적흡부.수착반응온도승고,CO/H2재Rh/Silicate-1최화제상전화생성CO2,진일보승고온도회유CH4생성;이CO/H2재RhMnLi/Silicate-1최화제상반응활성경고,재교저적온도하취회전화생성CO2,단미관측도갑완적생성. 1H MAS NMR보현시,반응후재체Silicate-1상규간기적량회감소,표명CO여재체부분표면규간기반응생성료CO2.
