有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2004年
10期
1168-1190
,共23页
联烯%自由基%加成反应%环加成%合成应用
聯烯%自由基%加成反應%環加成%閤成應用
련희%자유기%가성반응%배가성%합성응용
联烯是含有1,2-丙二烯官能团的重要化合物,具有很高的反应活性.概述了联烯及其衍生物的自由基反应,包括分子间自由基链加成和分子间-分子内自由基串联加成反应,及其在天然产物中的应用.联烯进行分子间自由基链加成反应时,自由基对联烯的加成既可发生在中间碳原子上,也可发生在末端碳原子上,主要取于所形成中间体的稳定性,空间效应、电负性和溶剂等因素也有影响.一般以碳为中心的自由基(如CH3·,CCl3·等)易进攻末端碳原子,而以杂原子为中心的自由基(如Br·,RS·,ArSO2·等)易进攻联烯的中心碳原子.联烯及其衍生物也易与烯烃、联烯、烯炔和乙烯酮进行[2+2]环加成反应,还可以与卡宾环丙烷化,这些反应都是通过自由基机理进行的.
聯烯是含有1,2-丙二烯官能糰的重要化閤物,具有很高的反應活性.概述瞭聯烯及其衍生物的自由基反應,包括分子間自由基鏈加成和分子間-分子內自由基串聯加成反應,及其在天然產物中的應用.聯烯進行分子間自由基鏈加成反應時,自由基對聯烯的加成既可髮生在中間碳原子上,也可髮生在末耑碳原子上,主要取于所形成中間體的穩定性,空間效應、電負性和溶劑等因素也有影響.一般以碳為中心的自由基(如CH3·,CCl3·等)易進攻末耑碳原子,而以雜原子為中心的自由基(如Br·,RS·,ArSO2·等)易進攻聯烯的中心碳原子.聯烯及其衍生物也易與烯烴、聯烯、烯炔和乙烯酮進行[2+2]環加成反應,還可以與卡賓環丙烷化,這些反應都是通過自由基機理進行的.
련희시함유1,2-병이희관능단적중요화합물,구유흔고적반응활성.개술료련희급기연생물적자유기반응,포괄분자간자유기련가성화분자간-분자내자유기천련가성반응,급기재천연산물중적응용.련희진행분자간자유기련가성반응시,자유기대련희적가성기가발생재중간탄원자상,야가발생재말단탄원자상,주요취우소형성중간체적은정성,공간효응、전부성화용제등인소야유영향.일반이탄위중심적자유기(여CH3·,CCl3·등)역진공말단탄원자,이이잡원자위중심적자유기(여Br·,RS·,ArSO2·등)역진공련희적중심탄원자.련희급기연생물야역여희경、련희、희결화을희동진행[2+2]배가성반응,환가이여잡빈배병완화,저사반응도시통과자유기궤리진행적.