有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2010年
3期
409-413
,共5页
李清霞%王鹏%孟文君%孟子晖%娄忠良%宋红燕%覃光明%葛忠学%王博周
李清霞%王鵬%孟文君%孟子暉%婁忠良%宋紅燕%覃光明%葛忠學%王博週
리청하%왕붕%맹문군%맹자휘%루충량%송홍연%담광명%갈충학%왕박주
2,2-二硝基-1,3-丙二醇%1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷%Mannich反应%合成机理
2,2-二硝基-1,3-丙二醇%1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷%Mannich反應%閤成機理
2,2-이초기-1,3-병이순%1,3-이숙정기-5,5-이초기밀정완%Mannich반응%합성궤리
2,2-dinitropropane-l,3-diol%1,3-ditertiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine%Mannich reac-tion%synthetic mechanism
1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷(3)是混合炸药含能增塑剂1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的关键硝化前体.通过研究3的合成反应机理,目的是为制备1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮杂环环己烷的工艺优化提供理论依据.以2,2-二硝基-1,3-丙二醇(1)、甲醛和叔丁胺为原料,通过Mannich缩合反应得到1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷.采用同位素示踪技术以及分离关键中间体对反应机理进行推测.以氘代甲醛、1和叔丁胺缩合得到氘标记的3,~1H NMR和MS分析结果表明:在反应过程中1首先解离生成偕二硝基甲烷和甲醛,小分子碎片随机组合生成了3.分离出了关键中间体1-叔丁氨基-2,2.二硝基乙烷.根据所获得的证据,推断了3的合成反应机理.
1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷(3)是混閤炸藥含能增塑劑1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮雜環環己烷的關鍵硝化前體.通過研究3的閤成反應機理,目的是為製備1,3,5,5-四硝基-1,3-二氮雜環環己烷的工藝優化提供理論依據.以2,2-二硝基-1,3-丙二醇(1)、甲醛和叔丁胺為原料,通過Mannich縮閤反應得到1,3-二叔丁基-5,5-二硝基嘧啶烷.採用同位素示蹤技術以及分離關鍵中間體對反應機理進行推測.以氘代甲醛、1和叔丁胺縮閤得到氘標記的3,~1H NMR和MS分析結果錶明:在反應過程中1首先解離生成偕二硝基甲烷和甲醛,小分子碎片隨機組閤生成瞭3.分離齣瞭關鍵中間體1-叔丁氨基-2,2.二硝基乙烷.根據所穫得的證據,推斷瞭3的閤成反應機理.
1,3-이숙정기-5,5-이초기밀정완(3)시혼합작약함능증소제1,3,5,5-사초기-1,3-이담잡배배기완적관건초화전체.통과연구3적합성반응궤리,목적시위제비1,3,5,5-사초기-1,3-이담잡배배기완적공예우화제공이론의거.이2,2-이초기-1,3-병이순(1)、갑철화숙정알위원료,통과Mannich축합반응득도1,3-이숙정기-5,5-이초기밀정완.채용동위소시종기술이급분리관건중간체대반응궤리진행추측.이도대갑철、1화숙정알축합득도도표기적3,~1H NMR화MS분석결과표명:재반응과정중1수선해리생성해이초기갑완화갑철,소분자쇄편수궤조합생성료3.분리출료관건중간체1-숙정안기-2,2.이초기을완.근거소획득적증거,추단료3적합성반응궤리.
The key precursor of the energetic plasticizer 1,3,5,5-tetranitrohexahydropyrimidine is 1,3-diter-tiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine, which was synthesized from 2,2-dinitropropane-l,3-diol, formal-dehyde and tert-butylamine via Mannich reaction. A stable intermediate N-benzyl-2,2-dinitroethylamine was obtained, and isotope tracing experiment was employed to elucidate the reaction process, and finally a syn-thetic mechanism for 1,3-ditertiobutyl-5,5-dinitrohexahydropyrimidine was proposed.
