西南民族大学学报（自然科学版）
西南民族大學學報（自然科學版）
서남민족대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SOUTHWEST NATIONALITIES COLLEGE·NATURAL SCIENCE EDITION
2006年
6期
1159-1162
,共4页
1-十二烯%铑-膦络合物%含氮双齿膦配体%氢甲酰化
1-十二烯%銠-膦絡閤物%含氮雙齒膦配體%氫甲酰化
1-십이희%로-련락합물%함담쌍치련배체%경갑선화
含氮双齿膦配体(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A表示)在1-十二烯的氢甲酰化反应中的实验结果表明双膦配体的螯合作用降低了催化活性和有利于直链醛的生成.A与水溶性催化剂RhCl(CO)(TPPTS)2在合成气氛下发生配体交换后,形成配合物HRh(CO)(A)(TPPTS),其催化活性比单膦-铑配合物的催化活性更低.又由于双膦与铑配位后形成的络合物中铑的配位空间更拥挤,因此1-十二烯的端碳原子更容易与铑中心络合配位,形成直链烷基-铑络合物,使得产物醛中直链醛的含量增大.
含氮雙齒膦配體(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(以A錶示)在1-十二烯的氫甲酰化反應中的實驗結果錶明雙膦配體的螯閤作用降低瞭催化活性和有利于直鏈醛的生成.A與水溶性催化劑RhCl(CO)(TPPTS)2在閤成氣氛下髮生配體交換後,形成配閤物HRh(CO)(A)(TPPTS),其催化活性比單膦-銠配閤物的催化活性更低.又由于雙膦與銠配位後形成的絡閤物中銠的配位空間更擁擠,因此1-十二烯的耑碳原子更容易與銠中心絡閤配位,形成直鏈烷基-銠絡閤物,使得產物醛中直鏈醛的含量增大.
함담쌍치련배체(Ph2PCH2)2NCH2CH2OCH2CH2NHCH2CH2PO3Na2(이A표시)재1-십이희적경갑선화반응중적실험결과표명쌍련배체적오합작용강저료최화활성화유리우직련철적생성.A여수용성최화제RhCl(CO)(TPPTS)2재합성기분하발생배체교환후,형성배합물HRh(CO)(A)(TPPTS),기최화활성비단련-로배합물적최화활성경저.우유우쌍련여로배위후형성적락합물중로적배위공간경옹제,인차1-십이희적단탄원자경용역여로중심락합배위,형성직련완기-로락합물,사득산물철중직련철적함량증대.
