分子催化
分子催化
분자최화
JOURNAL OF MOLECULAR CATALYSIS(CHINA)
2007年
1期
19-25
,共7页
夏娅娜%宋河远%陈静%童进%刘建华
夏婭娜%宋河遠%陳靜%童進%劉建華
하아나%송하원%진정%동진%류건화
双膦亚磷酸酯%氢甲酰化反应%烯烃%咬角%螯合物
雙膦亞燐痠酯%氫甲酰化反應%烯烴%咬角%螯閤物
쌍련아린산지%경갑선화반응%희경%교각%오합물
以4,4'-二羟基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚为原料合成了一种新型双膦亚磷酸酯配体,并用此配体和Rh(acac)(CO)2 原位形成的催化体系催化1-己烯的氢甲酰化反应.系统考察了反应温度、压力、 P/Rh和溶剂四种反应参数对催化体系的催化性能影响.选择了最佳的反应条件,在铑浓度为0.75×10 -3 mol/L、 P/Rh比为10、温度100 ℃、压力(H2 /CO=1)2.0 Mpa的条件下反应1.0 h,在溶剂甲苯中1-己烯的转化率可达到100%,醛选择性为98.7%,TOF为3 498.6 h -1 .在相同的条件下与以三苯基膦和单膦亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯为配体的铑催化剂相比较,以新型双膦亚磷酸酯为配体的铑催化剂的催化活性是PPh3 的1.6倍,而与亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相当.
以4,4'-二羥基二苯丙烷和2,4-二叔丁基苯酚為原料閤成瞭一種新型雙膦亞燐痠酯配體,併用此配體和Rh(acac)(CO)2 原位形成的催化體繫催化1-己烯的氫甲酰化反應.繫統攷察瞭反應溫度、壓力、 P/Rh和溶劑四種反應參數對催化體繫的催化性能影響.選擇瞭最佳的反應條件,在銠濃度為0.75×10 -3 mol/L、 P/Rh比為10、溫度100 ℃、壓力(H2 /CO=1)2.0 Mpa的條件下反應1.0 h,在溶劑甲苯中1-己烯的轉化率可達到100%,醛選擇性為98.7%,TOF為3 498.6 h -1 .在相同的條件下與以三苯基膦和單膦亞燐痠三(2,4-二叔丁基苯基)酯為配體的銠催化劑相比較,以新型雙膦亞燐痠酯為配體的銠催化劑的催化活性是PPh3 的1.6倍,而與亞燐痠三(2,4-二叔丁基苯基)酯的催化活性相噹.
이4,4'-이간기이분병완화2,4-이숙정기분분위원료합성료일충신형쌍련아린산지배체,병용차배체화Rh(acac)(CO)2 원위형성적최화체계최화1-기희적경갑선화반응.계통고찰료반응온도、압력、 P/Rh화용제사충반응삼수대최화체계적최화성능영향.선택료최가적반응조건,재로농도위0.75×10 -3 mol/L、 P/Rh비위10、온도100 ℃、압력(H2 /CO=1)2.0 Mpa적조건하반응1.0 h,재용제갑분중1-기희적전화솔가체도100%,철선택성위98.7%,TOF위3 498.6 h -1 .재상동적조건하여이삼분기련화단련아린산삼(2,4-이숙정기분기)지위배체적로최화제상비교,이신형쌍련아린산지위배체적로최화제적최화활성시PPh3 적1.6배,이여아린산삼(2,4-이숙정기분기)지적최화활성상당.
