物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2007年
2期
152-156
,共5页
张仁熙%黄丽%房豪杰%董文博%侯惠奇
張仁熙%黃麗%房豪傑%董文博%侯惠奇
장인희%황려%방호걸%동문박%후혜기
六氟苯%激光闪光光解%瞬态吸收光谱%亚硝酸%自由基
六氟苯%激光閃光光解%瞬態吸收光譜%亞硝痠%自由基
륙불분%격광섬광광해%순태흡수광보%아초산%자유기
利用激光闪光光解-瞬态吸收光谱技术研究了 355 nm光作用下六氟苯(C6F6)-HNO2水溶液的反应机理,探讨了中间产物及其动力学行为,并对终产物进行了分析.实验表明,C6F6可与HNO2光解产生的OH自由基反应生成加合物C6F6…OH,二级反应速率常数为1.8×109 L·mol-1·s-1,加合物吸收峰位置在250、270和400 nm处;C6F6…OH加合物通过消除反应生成C6F5O·,其表观生成常数为6.1×105 s-1.C6F6…OH与O2复合转化为C6F6OHO2,二级反应速率常数为2.8×106 L·mol-1·s-1,C6F6OHO2峰位置与C6F6…OH加合物相似.终产物分析表明,OH自由基与六氟苯发生消除HF的反应而生成C6F5OH,有O2时,还产生四氟醌C6F4O2,但无论有氧还是无氧体系,均不发生硝基化反应.
利用激光閃光光解-瞬態吸收光譜技術研究瞭 355 nm光作用下六氟苯(C6F6)-HNO2水溶液的反應機理,探討瞭中間產物及其動力學行為,併對終產物進行瞭分析.實驗錶明,C6F6可與HNO2光解產生的OH自由基反應生成加閤物C6F6…OH,二級反應速率常數為1.8×109 L·mol-1·s-1,加閤物吸收峰位置在250、270和400 nm處;C6F6…OH加閤物通過消除反應生成C6F5O·,其錶觀生成常數為6.1×105 s-1.C6F6…OH與O2複閤轉化為C6F6OHO2,二級反應速率常數為2.8×106 L·mol-1·s-1,C6F6OHO2峰位置與C6F6…OH加閤物相似.終產物分析錶明,OH自由基與六氟苯髮生消除HF的反應而生成C6F5OH,有O2時,還產生四氟醌C6F4O2,但無論有氧還是無氧體繫,均不髮生硝基化反應.
이용격광섬광광해-순태흡수광보기술연구료 355 nm광작용하륙불분(C6F6)-HNO2수용액적반응궤리,탐토료중간산물급기동역학행위,병대종산물진행료분석.실험표명,C6F6가여HNO2광해산생적OH자유기반응생성가합물C6F6…OH,이급반응속솔상수위1.8×109 L·mol-1·s-1,가합물흡수봉위치재250、270화400 nm처;C6F6…OH가합물통과소제반응생성C6F5O·,기표관생성상수위6.1×105 s-1.C6F6…OH여O2복합전화위C6F6OHO2,이급반응속솔상수위2.8×106 L·mol-1·s-1,C6F6OHO2봉위치여C6F6…OH가합물상사.종산물분석표명,OH자유기여륙불분발생소제HF적반응이생성C6F5OH,유O2시,환산생사불곤C6F4O2,단무론유양환시무양체계,균불발생초기화반응.
