西南大学学报（自然科学版）
西南大學學報（自然科學版）
서남대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF SOUTHWEST AGRICULTURAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE)
2008年
3期
25-31
,共7页
闫秀花%黎安勇%王素纹%苗树青
閆秀花%黎安勇%王素紋%苗樹青
염수화%려안용%왕소문%묘수청
PH2…Y蓝移氢键%电子密度拓扑分析%自然键轨道分析
PH2…Y藍移氫鍵%電子密度拓撲分析%自然鍵軌道分析
PH2…Y람이경건%전자밀도탁복분석%자연건궤도분석
运用量子化学从头算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究了H2PF和H2POH作为质子给体与N2,HF,HCl与Cl-作为质子接受体的分子间双接触弯曲氢键PH2…Y. 计算结果表明: 6种复合物中都存在2个P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氢键, P-H键收缩, 伸缩振动频率增大, 形成蓝移氢键. NBO分析表明, 在这些复合物中, 弯曲氢键的特殊结构使得分子间超共轭减小到可以忽略;质子接受体的电子密度没有转移到σ*(P-H)上, 而是转移到了σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重杂化. Alabugin的超共轭与重杂化理论与Hobza的理论都能成功地解释这些蓝移氢键的形成.
運用量子化學從頭算方法, 在MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)和QCISD/6-311++G(d, p)水平上, 研究瞭H2PF和H2POH作為質子給體與N2,HF,HCl與Cl-作為質子接受體的分子間雙接觸彎麯氫鍵PH2…Y. 計算結果錶明: 6種複閤物中都存在2箇P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)氫鍵, P-H鍵收縮, 伸縮振動頻率增大, 形成藍移氫鍵. NBO分析錶明, 在這些複閤物中, 彎麯氫鍵的特殊結構使得分子間超共軛減小到可以忽略;質子接受體的電子密度沒有轉移到σ*(P-H)上, 而是轉移到瞭σ*(P-Z) (Z=F, O)上;存在一定程度的重雜化. Alabugin的超共軛與重雜化理論與Hobza的理論都能成功地解釋這些藍移氫鍵的形成.
운용양자화학종두산방법, 재MP2/6-311++G(d, p),MP2/6-311++G(2df, 2p),MP2/6-311++G(3df, 3pd)화QCISD/6-311++G(d, p)수평상, 연구료H2PF화H2POH작위질자급체여N2,HF,HCl여Cl-작위질자접수체적분자간쌍접촉만곡경건PH2…Y. 계산결과표명: 6충복합물중도존재2개P-H…Y(Y=N,F,Cl,Cl-)경건, P-H건수축, 신축진동빈솔증대, 형성람이경건. NBO분석표명, 재저사복합물중, 만곡경건적특수결구사득분자간초공액감소도가이홀략;질자접수체적전자밀도몰유전이도σ*(P-H)상, 이시전이도료σ*(P-Z) (Z=F, O)상;존재일정정도적중잡화. Alabugin적초공액여중잡화이론여Hobza적이론도능성공지해석저사람이경건적형성.
