CAJ | 학술논문

在298.15 K和101.325 kPa条件下,根据密度泛函理论,使用Gaussian03程序,在B3LYP/6-31G水平上,以实验上所检测到的白术内酯Ⅰ、表白术内酯Ⅰ、白术内酯Ⅱ、白术内酯Ⅲ和双白术内酯为设计反应路径的出发点,详细研究苍术酮氧化反应的机理.在拟定反应机理的基础上,获得了14个稳定构型和13个过渡态,优化构型表明五元环为白术的官能团,五元环经历了开环,闭环的过程--从平面结构到扭曲再到平面结构,证明苍术酮在氧化过程中有2条反应通道:通道1生成白术内酯Ⅰ,通道2生成表白术内酯Ⅰ.并计算了各反应路径的热力学和动力学参数,结果说明苍术酮与水的加成反应,是整个反应过程的速度控制步骤,活化能分别为223.25 kJ/mol和216.75 kJ/mol,且前者为吸热过程,后者为放热过程.计算结果确认了实验上已检测的物质,并从理论上预测了可能存在的氧化物质.苍术酮的氧化机理对研究白术的炮制及提纯具有重要意义.
재298.15 K화101.325 kPa조건하,근거밀도범함이론,사용Gaussian03정서,재B3LYP/6-31G수평상,이실험상소검측도적백술내지Ⅰ、표백술내지Ⅰ、백술내지Ⅱ、백술내지Ⅲ화쌍백술내지위설계반응로경적출발점,상세연구창술동양화반응적궤리.재의정반응궤리적기출상,획득료14개은정구형화13개과도태,우화구형표명오원배위백술적관능단,오원배경력료개배,폐배적과정--종평면결구도뉴곡재도평면결구,증명창술동재양화과정중유2조반응통도:통도1생성백술내지Ⅰ,통도2생성표백술내지Ⅰ.병계산료각반응로경적열역학화동역학삼수,결과설명창술동여수적가성반응,시정개반응과정적속도공제보취,활화능분별위223.25 kJ/mol화216.75 kJ/mol,차전자위흡열과정,후자위방열과정.계산결과학인료실험상이검측적물질,병종이론상예측료가능존재적양화물질.창술동적양화궤리대연구백술적포제급제순구유중요의의.