化学学报
化學學報
화학학보
ACTA CHIMICA SINICA
2008年
2期
195-199
,共5页
莽朝永%赵霞%刘彩萍%吴克琛
莽朝永%趙霞%劉綵萍%吳剋琛
망조영%조하%류채평%오극침
分子识别%手性识别%卟啉%电子圆二色谱%密度泛函理论
分子識彆%手性識彆%卟啉%電子圓二色譜%密度汎函理論
분자식별%수성식별%계람%전자원이색보%밀도범함이론
采用含时密度泛函理论方法研究了手性钴卟啉识别手性生物小分子,解释了分子结构与光学活性的关系.通过基组叠加误差(BSSE)校正,Co(Ⅲ)-卟啉衍生物与(S)-脯氨醇和(S)-2-丁氨之间的作用能分别为310.5和241.6 kJ/mol.这种较强的分子识别作用起源于主体与客体之间的配位和氢键作用.具有较大负比旋度的金属卟啉分子对具有较小的正比旋度的生物分子的分子识别作用,极大地抵消了金属卟啉分子的负比旋度数值.电子吸收光谱和电子圆二色谱表明,最低能带起源于主体卟啉环-客体小分子的HOMO-LUMO电荷转移跃迁,具有负或正的康登效应.较高能带由配体内部的π→π*电子跃迁所致,具有一个负的和一个正的康登效应.最高能带由取代基到卟啉环的p→π*电子跃迁所致,具有两个负的康登效应.
採用含時密度汎函理論方法研究瞭手性鈷卟啉識彆手性生物小分子,解釋瞭分子結構與光學活性的關繫.通過基組疊加誤差(BSSE)校正,Co(Ⅲ)-卟啉衍生物與(S)-脯氨醇和(S)-2-丁氨之間的作用能分彆為310.5和241.6 kJ/mol.這種較彊的分子識彆作用起源于主體與客體之間的配位和氫鍵作用.具有較大負比鏇度的金屬卟啉分子對具有較小的正比鏇度的生物分子的分子識彆作用,極大地牴消瞭金屬卟啉分子的負比鏇度數值.電子吸收光譜和電子圓二色譜錶明,最低能帶起源于主體卟啉環-客體小分子的HOMO-LUMO電荷轉移躍遷,具有負或正的康登效應.較高能帶由配體內部的π→π*電子躍遷所緻,具有一箇負的和一箇正的康登效應.最高能帶由取代基到卟啉環的p→π*電子躍遷所緻,具有兩箇負的康登效應.
채용함시밀도범함이론방법연구료수성고계람식별수성생물소분자,해석료분자결구여광학활성적관계.통과기조첩가오차(BSSE)교정,Co(Ⅲ)-계람연생물여(S)-포안순화(S)-2-정안지간적작용능분별위310.5화241.6 kJ/mol.저충교강적분자식별작용기원우주체여객체지간적배위화경건작용.구유교대부비선도적금속계람분자대구유교소적정비선도적생물분자적분자식별작용,겁대지저소료금속계람분자적부비선도수치.전자흡수광보화전자원이색보표명,최저능대기원우주체계람배-객체소분자적HOMO-LUMO전하전이약천,구유부혹정적강등효응.교고능대유배체내부적π→π*전자약천소치,구유일개부적화일개정적강등효응.최고능대유취대기도계람배적p→π*전자약천소치,구유량개부적강등효응.
