石油学报(石油加工)
石油學報(石油加工)
석유학보(석유가공)
ACTA PETROLEI SINICA(PETROLEUM PROCESSING SECTION)
2005年
5期
48-53
,共6页
李芳%丛津生%赵博%赵新强%王延吉
李芳%叢津生%趙博%趙新彊%王延吉
리방%총진생%조박%조신강%왕연길
1,5-萘二氨基甲酸甲酯%碳酸二甲酯%有机酸锌盐%反应机理
1,5-萘二氨基甲痠甲酯%碳痠二甲酯%有機痠鋅鹽%反應機理
1,5-내이안기갑산갑지%탄산이갑지%유궤산자염%반응궤리
研究了用碳酸二甲酯(DMC)代替光气与1,5-萘二胺(NDA)反应合成1,5-萘二氨基甲酸甲酯(NDC)的过程.利用Joback法对体系中各物质的基本热力学数据进行了估算,依此计算了该反应在不同温度下的平衡常数.考察了多种金属有机酸盐催化剂对该反应的催化活性,并对反应后的乙酸锌和硬脂酸锌进行了XRD表征.结果表明,该反应在热力学上是可行的;所考察的有机酸锌催化剂中,乙酸锌、三甲基乙酸锌、硬脂酸锌等具有较好的活性,NDC的产率最高可达95.0%;各种有机酸锌的比活性顺序为:苯甲酸锌<乙酸锌<三甲基乙酸锌<戊酸锌<辛酸锌<硬脂酸锌.有机酸锌对应衍生酸的pKa值与其比活性有关,当有机酸锌对应衍生酸的pKa值大于4.19时,其锌盐具有较好的比活性.氧化锌的生成是催化剂失活的原因.还推测了以有机酸锌为催化剂的反应机理.
研究瞭用碳痠二甲酯(DMC)代替光氣與1,5-萘二胺(NDA)反應閤成1,5-萘二氨基甲痠甲酯(NDC)的過程.利用Joback法對體繫中各物質的基本熱力學數據進行瞭估算,依此計算瞭該反應在不同溫度下的平衡常數.攷察瞭多種金屬有機痠鹽催化劑對該反應的催化活性,併對反應後的乙痠鋅和硬脂痠鋅進行瞭XRD錶徵.結果錶明,該反應在熱力學上是可行的;所攷察的有機痠鋅催化劑中,乙痠鋅、三甲基乙痠鋅、硬脂痠鋅等具有較好的活性,NDC的產率最高可達95.0%;各種有機痠鋅的比活性順序為:苯甲痠鋅<乙痠鋅<三甲基乙痠鋅<戊痠鋅<辛痠鋅<硬脂痠鋅.有機痠鋅對應衍生痠的pKa值與其比活性有關,噹有機痠鋅對應衍生痠的pKa值大于4.19時,其鋅鹽具有較好的比活性.氧化鋅的生成是催化劑失活的原因.還推測瞭以有機痠鋅為催化劑的反應機理.
연구료용탄산이갑지(DMC)대체광기여1,5-내이알(NDA)반응합성1,5-내이안기갑산갑지(NDC)적과정.이용Joback법대체계중각물질적기본열역학수거진행료고산,의차계산료해반응재불동온도하적평형상수.고찰료다충금속유궤산염최화제대해반응적최화활성,병대반응후적을산자화경지산자진행료XRD표정.결과표명,해반응재열역학상시가행적;소고찰적유궤산자최화제중,을산자、삼갑기을산자、경지산자등구유교호적활성,NDC적산솔최고가체95.0%;각충유궤산자적비활성순서위:분갑산자<을산자<삼갑기을산자<무산자<신산자<경지산자.유궤산자대응연생산적pKa치여기비활성유관,당유궤산자대응연생산적pKa치대우4.19시,기자염구유교호적비활성.양화자적생성시최화제실활적원인.환추측료이유궤산자위최화제적반응궤리.