有机化学
有機化學
유궤화학
CHINESE JOURNAL OF ORGANIC CHEMISTRY
2009年
8期
1282-1286
,共5页
叶玲娅%武红丽%张小龙%周佳栋%曹飞%韦萍
葉玲婭%武紅麗%張小龍%週佳棟%曹飛%韋萍
협령아%무홍려%장소룡%주가동%조비%위평
双-α-甲基氨基酸%BPB-Ni(Ⅱ)-Ala复合物%手性助剂%双烷基化
雙-α-甲基氨基痠%BPB-Ni(Ⅱ)-Ala複閤物%手性助劑%雙烷基化
쌍-α-갑기안기산%BPB-Ni(Ⅱ)-Ala복합물%수성조제%쌍완기화
以2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-镍(Ⅱ)-丙基酸复合物为手性助剂,与不同碳链长度的二溴烷烃反应制备双-α-甲基氨基酸.其中,BPB-Ni(Ⅱ)-Ala复合物与1,3-二溴丙烷发生取代-消除反应后生成烯丙基取代复合物中间体,产率高达90%,水解生成2-甲基-2-氨基-4-烯-戊酸;与1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷可以实现双取代反应,但所得的主要产物为单取代的BPB-Ni(Ⅱ)-Ala复合物,双-α-甲基氨基酸复合物中间体收率分别为38%,36%,45%,经过水解后生成相应的双-α-甲基氨基酸,分别为2,7-二氨基-2,7-二甲基辛二酸、2,8-二氨基-2,8-二甲基壬二酸、2,9-二氨基-2,9-二甲基癸二酸.手性助剂2-N-(N'-苄基脯氨酰)-氨基二苯甲酮的回收率可高达95%.
以2-N-(N'-芐基脯氨酰)-氨基二苯甲酮-鎳(Ⅱ)-丙基痠複閤物為手性助劑,與不同碳鏈長度的二溴烷烴反應製備雙-α-甲基氨基痠.其中,BPB-Ni(Ⅱ)-Ala複閤物與1,3-二溴丙烷髮生取代-消除反應後生成烯丙基取代複閤物中間體,產率高達90%,水解生成2-甲基-2-氨基-4-烯-戊痠;與1,4-二溴丁烷、1,5-二溴戊烷、1,6-二溴己烷可以實現雙取代反應,但所得的主要產物為單取代的BPB-Ni(Ⅱ)-Ala複閤物,雙-α-甲基氨基痠複閤物中間體收率分彆為38%,36%,45%,經過水解後生成相應的雙-α-甲基氨基痠,分彆為2,7-二氨基-2,7-二甲基辛二痠、2,8-二氨基-2,8-二甲基壬二痠、2,9-二氨基-2,9-二甲基癸二痠.手性助劑2-N-(N'-芐基脯氨酰)-氨基二苯甲酮的迴收率可高達95%.
이2-N-(N'-변기포안선)-안기이분갑동-얼(Ⅱ)-병기산복합물위수성조제,여불동탄련장도적이추완경반응제비쌍-α-갑기안기산.기중,BPB-Ni(Ⅱ)-Ala복합물여1,3-이추병완발생취대-소제반응후생성희병기취대복합물중간체,산솔고체90%,수해생성2-갑기-2-안기-4-희-무산;여1,4-이추정완、1,5-이추무완、1,6-이추기완가이실현쌍취대반응,단소득적주요산물위단취대적BPB-Ni(Ⅱ)-Ala복합물,쌍-α-갑기안기산복합물중간체수솔분별위38%,36%,45%,경과수해후생성상응적쌍-α-갑기안기산,분별위2,7-이안기-2,7-이갑기신이산、2,8-이안기-2,8-이갑기임이산、2,9-이안기-2,9-이갑기계이산.수성조제2-N-(N'-변기포안선)-안기이분갑동적회수솔가고체95%.
