核化学与放射化学
覈化學與放射化學
핵화학여방사화학
HE HUAXUE YU FANGSHE HUAXUE
2009年
2期
65-71
,共7页
晏太红%郑卫芳%叶国安%张宇%鲜亮%卞晓艳%迪莹
晏太紅%鄭衛芳%葉國安%張宇%鮮亮%卞曉豔%迪瑩
안태홍%정위방%협국안%장우%선량%변효염%적형
双羟基脲%HNO2%反应动力学%Pu(Ⅲ)
雙羥基脲%HNO2%反應動力學%Pu(Ⅲ)
쌍간기뇨%HNO2%반응동역학%Pu(Ⅲ)
研究了HClO4和HNO3体系中双羟基脲(DHU)与HNO2的反应动力学.结果表明,HClO4和HNO3体系下DHU与HNO2的反应动力学速率方程式均为-dc(HNO2)/dt=k·c(HNO2 )1·c(DHU )0·c(H+)-0.15,反应对DHU均呈零级.在HClO4体系下,θ=15 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k1=(2.37±0.04) mol0.15/(L0.15·min);在HNO3体系下,θ=10 ℃, I=0.5 mol/kg时,反应速率常数k2= (1.29±0.06) mol0.15/(L0.15·min)(n=8).同时考察了反应温度对反应速率的影响,结果表明,随着温度的升高, 反应速率均明显加快, HClO4和HNO3体系对应的反应活化能分别为68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol.在HClO4和HNO3体系中,随着离子强度的增加,氧化还原反应的表观速率常数k'均下降.过量的DHU在HNO3溶液中可以很好的稳定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化.
研究瞭HClO4和HNO3體繫中雙羥基脲(DHU)與HNO2的反應動力學.結果錶明,HClO4和HNO3體繫下DHU與HNO2的反應動力學速率方程式均為-dc(HNO2)/dt=k·c(HNO2 )1·c(DHU )0·c(H+)-0.15,反應對DHU均呈零級.在HClO4體繫下,θ=15 ℃, I=0.5 mol/kg時,反應速率常數k1=(2.37±0.04) mol0.15/(L0.15·min);在HNO3體繫下,θ=10 ℃, I=0.5 mol/kg時,反應速率常數k2= (1.29±0.06) mol0.15/(L0.15·min)(n=8).同時攷察瞭反應溫度對反應速率的影響,結果錶明,隨著溫度的升高, 反應速率均明顯加快, HClO4和HNO3體繫對應的反應活化能分彆為68.2 kJ/mol和76.8 kJ/mol.在HClO4和HNO3體繫中,隨著離子彊度的增加,氧化還原反應的錶觀速率常數k'均下降.過量的DHU在HNO3溶液中可以很好的穩定Pu(Ⅲ)48 h而不被氧化.
연구료HClO4화HNO3체계중쌍간기뇨(DHU)여HNO2적반응동역학.결과표명,HClO4화HNO3체계하DHU여HNO2적반응동역학속솔방정식균위-dc(HNO2)/dt=k·c(HNO2 )1·c(DHU )0·c(H+)-0.15,반응대DHU균정령급.재HClO4체계하,θ=15 ℃, I=0.5 mol/kg시,반응속솔상수k1=(2.37±0.04) mol0.15/(L0.15·min);재HNO3체계하,θ=10 ℃, I=0.5 mol/kg시,반응속솔상수k2= (1.29±0.06) mol0.15/(L0.15·min)(n=8).동시고찰료반응온도대반응속솔적영향,결과표명,수착온도적승고, 반응속솔균명현가쾌, HClO4화HNO3체계대응적반응활화능분별위68.2 kJ/mol화76.8 kJ/mol.재HClO4화HNO3체계중,수착리자강도적증가,양화환원반응적표관속솔상수k'균하강.과량적DHU재HNO3용액중가이흔호적은정Pu(Ⅲ)48 h이불피양화.
