北京师范大学学报（自然科学版）
北京師範大學學報（自然科學版）
북경사범대학학보（자연과학판）
JOURNAL OF BEIJING NORMAL UNIVERSITY
2006年
3期
287-290
,共4页
B3LYP%MP2%反应机制%乙酸甲硫醇酯
B3LYP%MP2%反應機製%乙痠甲硫醇酯
B3LYP%MP2%반응궤제%을산갑류순지
运用B3LYP和MP2方法在6-31G**水平上对基态乙酸甲硫醇酯单分子反应机制进行了理论研究.结果表明,基态乙酸甲硫醇酯有2种异构体,其中反式比顺势能量高21.7 kJ·mol-1,而二者相互转化的能垒为47.7 kJ·mol-1,表明室温下基态乙酸甲硫醇酯主要以顺式存在,这与实验结果是一致的.本文所研究的分子解离反应全部为协同过程,而自由基解离过程都是无势垒的吸热过程.其中分子解离反应中生成CH3SH+H2CCO的反应,在反应动力学上最有利,这与实验上该反应为主要反应的结论是一致的.自由基解离反应中生成CH3CO+SCH3和CH3C(O)S+CH3的反应热比该反应的能垒稍高,可与之竞争.而其他反应则因能垒或反应热更高而难以在基态上发生.
運用B3LYP和MP2方法在6-31G**水平上對基態乙痠甲硫醇酯單分子反應機製進行瞭理論研究.結果錶明,基態乙痠甲硫醇酯有2種異構體,其中反式比順勢能量高21.7 kJ·mol-1,而二者相互轉化的能壘為47.7 kJ·mol-1,錶明室溫下基態乙痠甲硫醇酯主要以順式存在,這與實驗結果是一緻的.本文所研究的分子解離反應全部為協同過程,而自由基解離過程都是無勢壘的吸熱過程.其中分子解離反應中生成CH3SH+H2CCO的反應,在反應動力學上最有利,這與實驗上該反應為主要反應的結論是一緻的.自由基解離反應中生成CH3CO+SCH3和CH3C(O)S+CH3的反應熱比該反應的能壘稍高,可與之競爭.而其他反應則因能壘或反應熱更高而難以在基態上髮生.
운용B3LYP화MP2방법재6-31G**수평상대기태을산갑류순지단분자반응궤제진행료이론연구.결과표명,기태을산갑류순지유2충이구체,기중반식비순세능량고21.7 kJ·mol-1,이이자상호전화적능루위47.7 kJ·mol-1,표명실온하기태을산갑류순지주요이순식존재,저여실험결과시일치적.본문소연구적분자해리반응전부위협동과정,이자유기해리과정도시무세루적흡열과정.기중분자해리반응중생성CH3SH+H2CCO적반응,재반응동역학상최유리,저여실험상해반응위주요반응적결론시일치적.자유기해리반응중생성CH3CO+SCH3화CH3C(O)S+CH3적반응열비해반응적능루초고,가여지경쟁.이기타반응칙인능루혹반응열경고이난이재기태상발생.
