东北师大学报(自然科学版)
東北師大學報(自然科學版)
동북사대학보(자연과학판)
JOURNAL OF NORTHEAST NORMAL UNIVERSITY(NATURAL SCIENCE EDITION)
2004年
3期
56-60
,共5页
孙秀云%谭克%颜力楷%冯静东%关威%苏忠民
孫秀雲%譚剋%顏力楷%馮靜東%關威%囌忠民
손수운%담극%안력해%풍정동%관위%소충민
α-[AlW9Mo3O40]5-%杂多阴离子%密度泛函理论%电子性质
α-[AlW9Mo3O40]5-%雜多陰離子%密度汎函理論%電子性質
α-[AlW9Mo3O40]5-%잡다음리자%밀도범함이론%전자성질
采用量子化学密度泛函理论(DFT)方法研究Keggin型杂多阴离子α-[AlW9Mo3O40]5-的电子性质.计算结果表明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高占有轨道(HOMO)主要分布在桥氧原子(Ob)上,由Ob原子的p轨道构成,而最低空轨道(LUMO)则集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d轨道和Ob原子的p轨道构成,两者具有反键作用;预测在发生第一次氧化还原反应时,主要是Mo原子得电子被还原;Al原子、W原子和Mo原子都从邻近的O原子上得到电子,负电荷离域在整个阴离子簇的O原子上,并且W桥氧为亲核反应活性中心;W桥氧为碱性最强部位,易于发生亲核反应,这与电荷分析得到的结论一致.
採用量子化學密度汎函理論(DFT)方法研究Keggin型雜多陰離子α-[AlW9Mo3O40]5-的電子性質.計算結果錶明:α-[AlW9Mo3O40]5-的最高佔有軌道(HOMO)主要分佈在橋氧原子(Ob)上,由Ob原子的p軌道構成,而最低空軌道(LUMO)則集中在Mo原子和Ob原子上,由Mo原子的d軌道和Ob原子的p軌道構成,兩者具有反鍵作用;預測在髮生第一次氧化還原反應時,主要是Mo原子得電子被還原;Al原子、W原子和Mo原子都從鄰近的O原子上得到電子,負電荷離域在整箇陰離子簇的O原子上,併且W橋氧為親覈反應活性中心;W橋氧為堿性最彊部位,易于髮生親覈反應,這與電荷分析得到的結論一緻.
채용양자화학밀도범함이론(DFT)방법연구Keggin형잡다음리자α-[AlW9Mo3O40]5-적전자성질.계산결과표명:α-[AlW9Mo3O40]5-적최고점유궤도(HOMO)주요분포재교양원자(Ob)상,유Ob원자적p궤도구성,이최저공궤도(LUMO)칙집중재Mo원자화Ob원자상,유Mo원자적d궤도화Ob원자적p궤도구성,량자구유반건작용;예측재발생제일차양화환원반응시,주요시Mo원자득전자피환원;Al원자、W원자화Mo원자도종린근적O원자상득도전자,부전하리역재정개음리자족적O원자상,병차W교양위친핵반응활성중심;W교양위감성최강부위,역우발생친핵반응,저여전하분석득도적결론일치.
