物理化学学报
物理化學學報
물이화학학보
ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA
2009年
8期
1623-1628
,共6页
魏青%许保恩%孙翠红%李晓艳%孟令鹏%任蕾
魏青%許保恩%孫翠紅%李曉豔%孟令鵬%任蕾
위청%허보은%손취홍%리효염%맹령붕%임뢰
反应机理%异硫氰酸%速率常数%电子密度拓扑分析
反應機理%異硫氰痠%速率常數%電子密度拓撲分析
반응궤리%이류청산%속솔상수%전자밀도탁복분석
在QCISD(T)/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)级别上研究了HNCS与Cl原子的反应机理.并应用经典过渡态理论和正则变分过渡态理论结合小曲率隧道效应,计算了200-2500 K温度范围内各反应通道的速率常数.结果表日月,HNCS与Cl原子反应存在3个反应通道.当温度低于294 K时,生成HCl+NCS的夺氢反应(a)是优势通道,温度高于294 K时,生成HNC(Cl)S的加成反应(c)为主反应通道,Cl进攻N的反应通道(b)因能垒较高而难以进行.
在QCISD(T)/6-311++G(d,p)和B3LYP/6-311++G(d,p)級彆上研究瞭HNCS與Cl原子的反應機理.併應用經典過渡態理論和正則變分過渡態理論結閤小麯率隧道效應,計算瞭200-2500 K溫度範圍內各反應通道的速率常數.結果錶日月,HNCS與Cl原子反應存在3箇反應通道.噹溫度低于294 K時,生成HCl+NCS的奪氫反應(a)是優勢通道,溫度高于294 K時,生成HNC(Cl)S的加成反應(c)為主反應通道,Cl進攻N的反應通道(b)因能壘較高而難以進行.
재QCISD(T)/6-311++G(d,p)화B3LYP/6-311++G(d,p)급별상연구료HNCS여Cl원자적반응궤리.병응용경전과도태이론화정칙변분과도태이론결합소곡솔수도효응,계산료200-2500 K온도범위내각반응통도적속솔상수.결과표일월,HNCS여Cl원자반응존재3개반응통도.당온도저우294 K시,생성HCl+NCS적탈경반응(a)시우세통도,온도고우294 K시,생성HNC(Cl)S적가성반응(c)위주반응통도,Cl진공N적반응통도(b)인능루교고이난이진행.
